TRƯỜNG ĐẠI HỌC NHA TRANG
VIỆN CÔNG NGHỆ SINH HỌC & MÔI TRƯỜNG
BÀI GIẢNG
THỰC HÀNH HÓA KĨ THUẬT MÔI TRƯỜNG 1
Người biên soạn: Phạm Thị Lan
Bộ môn: CNKTMT
Nha Trang, tháng 2 năm 2012
BÀI 1. LẤY MẪU VÀ BẢO QUẢN MẪU
I. ĐẠI CƯƠNG :
Lấy mẫu là thu thập một thể tích mẫu thích hợp, sau đó xử lý, vận chuyển đến nơi
phân tích, đảm bảo chất lượng mẫu chưa thay đổi. Việc lấy mẫu và bảo quản phải thận
trọng, tuân thủ theo đúng quy định kỹ thuật sao cho mẫu nước vẫn giữ nguyên những đặc
tính cơ bản. Nếu có thay đổi cũng không đáng kể .
II. MỤC ĐÍCH LẤY MẪU :
 Điều tra chất lượng nước .
 Phát hiện, đánh giá ô nhiễm .
 Xác định tính thích hợp cho việc sử dụng nguồn nước với nhiều mục đích khác
nhau .
 Tham gia vào quá trình quản lý nguồn tài nguyên nước .
III. PHƯƠNG THỨC LẤY MẪU :
a. Chuẩn bị dụng cụ
 Thiết bị thu mẫu: Bình chứa mẫu (bằng nhựa, thép không rỉ hoặc thủy tinh), thiết
bị phân tầng đáy, thủy sinh. Thiết bị lấy mẫu ở các độ sâu khác nhau (thiết bị lấy
mẫu đóng kín theo chiều sâu), gầu lấy mẫu, bơm thu mẫu, thiết bị thu mẫu tự động
 Bình chứa mẫu có dung tích 2 lít (phân tích các chỉ tiêu hóa lý) phải sạch, khô và
tráng ít nhất 3 lần bằng chính nguồn nước trước khi lấy mẫu. Mẫu nước cần lấy
đầy bình và đậy kín nắp. Riêng mẫu phân tích vi sinh cần lấy trong bình riêng đã
được thanh trùng ở nhiệt độ 175
o
C trong 1 giờ và mẫu không được lấy quá đầy.
 Ghi nhận vào hồ sơ lấy mẫu: Chai lấy mẫu cần được dán nhãn, ghi chép đầy đủ

ảnh hưởng đến kết quả phân tích mẫu.
III. BIỆN PHÁP AN TOÀN :
 Trong quá trình lấy mẫu phải chú ý đến các thành phần độc chất trong mẫu do vậy
cần áp dụng những biện pháp đề phòng hữu hiệu và xử lý mẫu thích hợp. Độc chất
có thể thấm qua da, bay hơi thâm nhập vào phổi, cũng không loại trừ tình trạng
ngộ độc qua đường tiêu hóa. Hiện tượng nhiễm bệnh do vi khuẩn, virut .
 Các phương tiện phòng hộ phổ biến là: găng tay, ủng, kính bảo hộ mắt, khẩu trang
… Trong phòng thí nghiệm, khi tiếp xúc với chất độc dễ bay hơi, nhân viên phải
trang bị thêm mặt nạ chống hơi độc cá nhân và chỉ mở các bình mẫu nghi ngờ có
hơi độc nơi vắng người, thông thoáng tốt hay trong tủ hút mà thôi.
 Đối với chất hữu cơ dễ cháy, không được phép hút thuốc gần mẫu, nơi chứa mẫu
cũng như trong phòng thí nghiệm. Cảnh giác với các tia lửa, ngọn lửa hay nguồn
nhiệt quá nóng. Trong phòng kín như phòng lạnh, phòng trữ mẫu, phải lưu ý đến
tiếp điểm của công tắc neon, máy điều nhiệt, bộ phức hợp sử dụng điện … là
những nơi có thể gây ra tia lửa điện, nguyên nhân gây ra những vụ cháy nổ. Tùy
nguồn nhiễm bẩn mà có biện pháp phòng hộ y tế nghề nghiệp khác nhau.
IV. THỜI GIAN LƯU TRỮ MẪU VÀ BẢO QUẢN MẪU :
 Thời gian lưu trử mẫu càng ngắn thì kết quả phân tích càng chính xác. Sau khi lấy
mẫu đòi hỏi phải phân tích ngay một số các chỉ tiêu sau: pH, nhiệt độ, DO, H
2
S ,
CO
2
, Clo dư .
 Thời gian lưu trữ tối đa đối với các mẫu được giới hạn như sau :
- Nước thiên nhiên không bị ô nhiễm : 72 giờ
- Nước gần nguồn gây ô nhiễm : 48 giờ
- Nước bị ô nhiễm nặng : 12 giờ
 Nếu mẫu có thêm hóa chất để bảo quản, thời gian lưu mẫu có thể kéo dài hơn .
 Phương thức bảo quản mẫu nước theo chỉ tiêu phân tích được trình bày trong bảng

S Thêm 2 mg/l zine acetate 7 ngày
DO ( 0,7 ml H
2
SO
4
+ 1 ml NaN
3
) /
300 ml ; 10 - 20
o
C
8 giờ
COD 2 ml/l H
2
SO
4
7 ngày
Dầu và mỡ 4
o
C , 2 ml/l H
2
SO
4
28 ngày
Carbon hữu cơ 2 ml/l HCL , pH<2 7 ngày
Cyanide 4
o
C , NaOH , pH>12 , trong tối 24 giờ
Phenol 4
o

C , HNO
3
, pH<2, 6 tháng
BÀI 2. ĐỘ ACID
I. ĐẠI CƯƠNG:
Độ acid biểu thị khả năng phóng thích ion H
+
do sự có mặt của một số acid yếu
trong nước như acid carbonic, acid tanic, acid humic (hình thành từ sự phân hủy chất hữu
cơ và sự thủy phân các muối acid mạnh như sulfate nhôm, sắt …). Đặc biệt khi có sự hiện
diện của các acid vô cơ, mẫu nước sẽ có pH rất thấp.
Nguồn nước thiên nhiên luôn duy trì một thế cân bằng giữa các ion bicarbonate,
carbonate và khí carbon dioxide hòa tan. Trong thực nghiệm, hai khoảng pH chuẩn được
sử dụng để phân biệt độ acid bao gồm: Khoảng pH thứ nhất ứng với điểm đổi màu của
chất chỉ thị methyl cam (từ 4,2 – 4,5) đánh dấu sự chuyển biến ảnh hưởng của các acid vô
cơ mạnh sang vùng ảnh hưởng của carbonic acid. Khoảng pH thứ hai ứng với điểm đổi
màu của chất chỉ thị phenolphtalein (từ 8,2 – 8,4) chuyển sang vùng ảnh hưởng của nhóm
carbonate trong dung dịch.
1. Ý Nghĩa Môi Trường
Nước mang tính acid rất được chú ý do tính chất an mòn của chúng. Đặc biệt trong
các quá trình xử lý sinh học, pH phải duy trỳ ở khoảng 6 – 9 . Do vậy, dựa vào độ acid
của nước để tính chính xác lượng hóa chất sử dụng.
2. Phương pháp thí nghiệm (Phương pháp chuẩn độ)
Dùng dung dịch kiềm mạnh để định phân xác định độ acid.
 Độ acid do ảnh hưởng của acid vô cơ được xác định bằng cách định phân đến
điểm đổi màu của chỉ thị methyl cam nên được gọi là ĐỘ ACID METHYL (dung
dịch từ màu đỏ chuyển sang da cam).
 Kế tiếp, định phân xác định độ acid toàn phần đến điểm đổi màu của chỉ thị
phenolphthalein, gọi là ĐỘ ACID TỔNG CỘNG (dung dịch không màu chuyển
sang tím nhạt).

định mức thành 100 ml
 Dung dịch thiosulfate 0,1 N:Hoà tan 15,8 g Na
2
S
2
O
3
vào nước cất sau đó định mức
thành 1 lít.
III. THỰC HÀNH :
 Nếu mẫu là nước cấp, trước khi định phân thêm 1 giọt Na
2
S
2
O
3
0,1N để loại ảnh
hưởng của chlorine.
Mẫu có giá trị pH < 4,5:
 Lấy 100ml mẫu vào erlen, thêm 3 giọt chỉ thị methyl cam. Sau đó định phân bằng
dung dịch NaOH 0,02N đến khi dung dịch chuyển sang màu da cam. Ghi nhận thể
tích V
1
ml dung dịch NaOH đã dùng để tính độ acid methyl cam.
Mẫu có giá trị pH > 4,5:
Buret tự động
 Lấy 100ml mẫu vào erlen, thêm 3 giọt chỉ thị phenolphthalein. Dùng dung dịch
NaOH 0,02N định phân đến khi dung dịch vừa có màu tím nhạt. Ghi nhận thể tích
V
2

sự cân bằng CO
2
2. pH của nước có thể tính từ độ acid của nước hay không. Tại sao?
pH của nước không thể tính từ độ acid của nước vì giá trị pH được tính dựa vào
nồng độ ion H
+
có trong nước (pH= -log [H
+
]) mà ion H
+
chủ yếu là do các axit mạnh
phân ly ra. Độ axit dùng biểu thị sự giải phóng ion H
+
trong nước ở dạng là axit yếu như
axit cacbonic…
3. Nêu các nguyên nhân hình thành độ acid của mẫu nước?
Nguyên nhân hình thành độ acid của mẫu nước là do trong mẫu có các axit
cacbonic, axit tamic, axit humic (được hình thành trong quá trình phân hủy chất hữu cơ);
sự thuỷ phân các muối sunfat của sắt, nhôm:Al
2
(SO
4
)
3
, FeSO
4
…
Các axit vô cơ có nhiều trong chất thải công nghiệp, đặc biệt trong công nghiệp
luyện kim, sản xuất hoá chất tổng hợp cũng là nguyên nhân gây nên độ axit trong nước
Các axit vô cơ có nhiều trong nước ngầm khi chảy qua vùng mỏ hoặc lớp khoáng có

như borate, silicate cũng gây ảnh hưởng lớn đến độ kiềm. Một vài acid hữu cơ bền với sự
oxy hóa sinh học như acid humic, dạng muối của chúng có khả năng làm tăng độ kiềm.
Những nguồn nước ô nhiễm, muối của acid yếu như acid acetic, propionic cũng làm thay
đổi độ kiềm. Ngoài ra, sự có mặt của ammoniac cũng ảnh hưởng đến độ kiềm tổng cộng
của mẫu nước.
1. Ý nghĩa môi trường
Nguồn nước mặt, ở điều kiện thích hợp, có sự xuất hiện của tảo. Chính quá trình
phát triển và tăng trưởng của tảo giải phóng một lượng đáng kể carbonate và bicarbonate
làm cho pH nước tăng dần có thể lên đến 9 – 10. Ngoài ra một số nguồn nước được xử lý
với hóa chất (làm mềm bằng vôi hay soda) có chứa nhóm carbonate và OH
-
làm tăng độ
kiềm.
2. Phương pháp xác định (phương pháp chuẩn độ)
Xác định độ kiềm bằng phương pháp định phân thề tích với chỉ thị phenolphtalein và
methyl cam (hoặc chỉ thị hỗn hợp bromoresol lục + methyl đỏ) trong từng giai đoạn và
tùy trường hợp:
 Chỉ thị phenolphtalein sẽ có màu tím nhạt trong môi trường có ion hydroxide và
ion carbonate, màu tím sẽ trở nên không màu khi pH < 8,3.
 Chỉ thị methyl cam cho màu vàng với bất kỳ ion kiềm nào và trở thành màu đỏ khi
dung dịch trở thành acid. Việc định phân được xem là hoàn tất khi dung dịch có
màu da cam (pH = 4,5).
Vì sự đổi màu của methyl cam khó nhận thấy, nên chọn định phân với chỉ thị hỗn hợp
bromocresol lục + methyl đỏ có khoảng đổi màu rõ ràng.
3. Các yếu tố ảnh hưởng
 Lượng chlorine dư trong nước uống ảnh hưởng đến kết quả định phân làm nhạt
màu chất chỉ thị.
 Mẫu nước có độ màu và độ đục cao phải dùng phương pháp chuẩn độ điện thế.
 Những chất kết tủa, xà bông, chất dầu, chất rắn lơ lửng có thể phủ điện cực thủy
tinh làm cho điểm cuối đến chậm. Để khắc phục hiện tượng này, có thể chùi

2
CO
3
đã sấy ở 105
o
C thành
1 lít)
 Chỉ thị phenolphthalein 0,5%: Hoà tan 500 mg phenolthalein trong 50 ml
methanol, thêm nước cất định mức thành 100 ml.
 Chỉ thị metyl da cam: Hoà tan 50 mg Methylccam trong nước cất thành 100 ml.
 Chỉ thị hỗn hợp bromocresol lục và methyl đỏ: Hoà tan 20 mg methyl đỏ và 200
mg bromocresol lục vào ethanol, định mức thành 100 ml bằng dung dịch ethanol
95
o
.
III. THỰC HÀNH :
a. Mẫu có pH > 8,3
Lấy 100ml mẫu vào erlen, thêm 3 giọt chỉ thị màu phenolphthalein. Định phân bằng
dung dịch H
2
SO
4
cho đến khi dung dịch vừa mất màu. Ghi nhận thể tích V
1
ml H
2
SO
4
0,02N đã dùng để tính ĐỘ KIỀM PHENOL (P)
b. Mẫu có pH < 8,3

/l )
25
V
2
x 1000
Độ kiềm tổng cộng ( mg CaCO
3
/l ) =
V mẫu
0,7 x 1000
Độ kiềm tổng cộng ( mg CaCO
3
/l ) = = 28 ( mg CaCO
3
/l )
25
Dựa trên kết quả có thể tính độ kiềm do các ion khác nhau gây ra theo bảng sau:
Kết quả định
phân
Độ kiềm do các ion (mg CaCO
3
/l)
OH
–
CO
3
2–
HCO
3
–

V. TRẢ LỜI CÂU HỎI :
1. Nước có sự xuất hiện của tảo, độ kiềm thay đổi như thế nào? Nêu cơ chế phản
ứng?
Nhiều nguồn nước mặt có điều kiện tốt cho sự phát triển của tảo, đặc biệt là ở những nơi
có cặn nhiều, pH có thể đạt tới 10.
Tảo sử dụng cacbonic cho các hoạt động quang hợp dẫn đến pH cao. Vì CO
2
là khí axit
nên khi khử CO
2
dẫn đến làm giảm nồng độ H
+
vì thế pH tăng.
+ -
2 2 2 3 3
CO + H O H CO H + HCO
→ →
Vì vậy tảo sử dụng cacbonic làm các dạng độ kiềm thay đổi từ bicacbonat thành
cacbonat và từ cacbonat thành hidroxit (trong quá trình thay đổi này thì độ kiềm tổng
cộng không thay đổi)
Tảo có thể tiếp tục sử dụng CO
2
của nước cho đến khi pH tăng đến giá trị ảnh hưởng,
thường pH có giá trị từ 10 – 11.
Vào ban đêm, tảo sản xuất khí CO
2
làm ảnh hưởng ngược lại của quá trình trên.
2. Nêu ứng dụng từ các số liệu độ kiềm trong phân tích và xử lý nước?
Dựa vào số liệu độ kiềm, độ pH của nước, người ta xác định được độ ổn định của
nước. Từ đó xác định những tác động mà nước có thể chịu: xâm thực, lắng đọng canxi

t
= pH
0
/pH
C
0
=1: nước ổn định , C
0
<1: nước có tính xâm thực.C
0
>1: nước có khả năng lắng đọng
CaCO
3

Bài 4. CHLORIDE
I. ĐẠI CƯƠNG:
Clo có trong tất cả các loại nước tự nhiên. Nguồn nước ở vùng cao và đồi núi
thường chứa hàm lương clo thấp, trong khi nước sông và nước ngầm lại chứa một lượng
clo đáng kể. Nước biển chứa hàm lượng clorua rất cao .
Clorua tồn tại trong nước theo nhiều cách :
+ Nước hòa tan clorua từ tầng đất mặt, hay các tầng đất sâu hơn .
+ Bụi mù từ biển di chuyển vào đất liền dưới dạng những giọt nhỏ bổ sung liên tục
clorua vào đất liền .
+ Nước biển xâm nhập vào các con sông gần biển và tầng nước ngầm lân cận.
+ Chất thải của con người trong sinh hoạt và sản xuất.
1. Ý nghĩa môi trường
Clo ảnh hưởng đáng kể đến độ mặn của nước , ở nồng độ trên 250 mg/l , clo gây
nên vị mặn rõ nét . Đối với những nguồn nước có độ cứng cao , khó thể nhận biết được vị
mặn trong nước .
Nồng độ clorua cao sẽ ảnh hưởng không tốt đến kết cấu của ống dẫn bằng kim loại

4
2-
(chỉ thị) tạo thành kết tủa đỏ gạch
theo phương trình sau :
2Ag
+
+ CrO
4
2
-> Ag
2
CrO
4
(K
sp
= 5 x 10
-12
)
3. Các yếu tố ảnh hưởng
Sunfua, thiosulfat, sulfide có thể phản ứng với Ag
+
làm sai lệch kết quả. Sulfide dễ
dàng bị oxy hóa bởi H
2
O
2
trong môi trường trung hòa. Trong môi trường kiềm, sulfua và
thiosulfate không gây ảnh hưởng đáng kể .
Hàm lượng sắt > 10 mg/l có thể che màu tại điểm kết thúc Orthophophat , với hàm
lượng > 25 mg/l tác dụng với AgNO

thêm nước cất cho đủ 100 ml
- Dung dịch NaOH 0,1N : Hòa tan 4 g NaOH vào nước cất và định mức thành 1 lít dung
dịch
- Nước oxy già ( H
2
O
2
30% )
III. THỰC HÀNH:
Lấy 50 ml mẫu hay một lượng mẫu thích hợp và pha loãng thành 100 ml
Tiến hành các bước xử lý mẫu trước khi phân tích :
• Mẫu có độ màu : thêm 3 ml huyền treo, khuấy kỹ, lắng, lọc, rửa giấy lọc. Nước
rửa nhập chung vào nước qua lọc.
• Nếu có sulfide hoặc thiosulfate , thêm từng giọt NaOH 0,1 N cho đến khi đổi màu
phenolphthalein. Sau đó thêm H
2
O
2
, khuấy đều, sau cùng trung hòa với H
2
SO
4
0,1N.
• pH thích hợp cho phản ứng dao động trong khoảng pH 7 – 8. Nếu ngoài khoảng
này, cần trung hoà trước khi thêm chỉ thị .
Định phân bằng dung dịch AgNO
3
. Tại điểm kết thúc, dung dịch chuyển từ màu vàng
sang màu đỏ gạch. Ghi nhận thể tích V
1

mẫu
: Thể tích mẫu ban đầu
V. CÂU HỎI:
1. Tại sao phải thực hiện phân tích mẫu trắng trong phương pháp định phân
chloride ?
Do sự khác biệt của tích số tan, khi thêm dung dịch AgNO
3
vào mẫu Ag
+
phản ứng trước
vớiCl
-
tạo kết tủa AgCl trắng . Sau khi hoàn tất phản ứng, lượng Ag
+
dư phản ứng tiếp
với CrO
4
2-
, tạo thành kết tủa đỏ gạch theo phương trình :
2Ag
+
+ CrO
4
2-
-> Ag
2
CrO
4
Khi nhỏ AgNO
3

thành .
BÀI 5. NHU CẦU OXY HÓA SINH HÓA (BOD)
1. ĐẠI CƯƠNG:
1. Ý nghĩa môi trường
BOD được ứng dụng để xác định mức độ ô nhiễm của nước thải và là một trong
những kiểm nghiệm quan trọng nhất trong hoạt động kiểm soát ô nhiễm dòng chảy, qua
đó cho phép đánh giá khả năng tự làm sạch của nguồn nước. Số liệu BOD được ứng dụng
cho thiết kế các công trình xử lý dồng thời xác định sơ bộ hiệu quả của công trình xử lý.
Theo lý thuyết, thời gian để oxy hóa hoàn toàn các chất hữu cơ là vô hạn. Tuy
nhiên để chuẩn hóa kỹ thuật xét nghiệm, thời gian ủ được chọn là 5 ngày. Đối với nước
thải gia đình và một số nước thải công nghiệp, BOD
5
chiếm khoãng 70 % BOD
tổng
.
Trong thực tế, để đảm bảo tính chính xác trong nghiên cứu, ta xác định đường
cong BOD theo thời gian.
2. Phương pháp xác định
Phương pháp xác định BOD là phương pháp oxy hóa ướt, trong đó vi sinh vật
sống giữ vai trò oxy hóa các chất hữu cơ thành CO
2
và H
2
O theo phương trình tổng quát
sau:
C
n
H
a
O

O vào nước cất và định mức thành
1 lít
 Dung dịch FeCl
3
:Hoà tan 0,25 g FeCl
3
.6H
2
O vào nước cất và định mức thành 1 lít
 Dung dịch đệm phốphát: Hoà tan 8,5 g KH
2
PO
4;
21,75 g K
2
HPO
4;
33,4 g
Na
2
HPO
4
và 1,7 g NH
4
Cl và định mức thành 1 lít
 Dung dịch CaCl
2
: Hoà tan 1,15 g NH
4
Cl vào 500 ml nước cất, dùng naOH chỉnh

Số liệu BOD được dùng rộng rãi trong thực tế kỹ thuật môi trường. BOD là chỉ tiêu quan
trọng để đánh giá tính chất nước thải sinh hoạt và nước thải công nghiệp. BOD là chỉ tiêu
duy nhất để xác định lượng chất hữu cơ có khả năng phân hủy sinh học. BOD còn là chỉ
tiêu đánh giá tự làm sạch các nguồn nhận và là tiêu chuẩn để kiểm tra chất lượng của các
dòng thải vào nguồn nước này. BOD là cơ sở để chọn lựa phương pháp xử lý và xác định
kích thước của những thiết bị và đánh giá hiệu quả của từng đơn vị trong hệ thống xử lý.
2. Tạo sao chọn BOD
5
cho phép phân tích BOD?
Trên cơ sở phân tích những mẫu BOD theo thời gian khác nhau thì cho các kết quả khác
nhau. Căn cứ theo kết quả phân tích được cho thấy sau khi ủ BOD trong 5 ngày cho được
kết quả tốt nhất nên các nhà phân tích đã chọn BOD
5
cho phép phân tích BOD.
3. Các yếu tố ảnh hưởng đến tốc độ oxy hóa sinh hoá trong kiểm nghiệm BOD?
Các mẫu phải được bảo quản tránh tiếp xúc với không khí để ngăn cản oxy trong không
khí vào nước khi hàm lượng oxy hoà tan trong mẫu giảm.
Những loại nước thải có hàm lượng chất hữu cơ cao cần phải được pha loãng thích hợp
để đảm bảo lượng oxy hòa tan phải tồn tại trong suốt quá trình thí nghệm.
Phân tích BOD áp dụng quá trình sinh học nên phải khống chế điều kiện môi trường thích
hợp cho sự phát triển của vi sinh vật.
Các chất độc hại đối với các vi sinh vật phải được loại bỏ khỏi dung dịch.
Tất cả các thành phần dinh dưỡng cần thiết cho sự phát triển của vi sinh vật như N, P và
những nguyên tố vi lượng phải được bổ sung.
BÀI 6. NHU CẦU OXY HÓA HỌC (COD)
1. ĐẠI CƯƠNG:
Nhu cầu oxy hóa học là lượng oxy cần thiết để oxy hóa các chất hữu cơ trong
thành phần nước thải bằng phương pháp hóa học ( sử dụng tác nhân oxy hóa mạnh).
Theo phương pháp này, chỉ trong một khoảng thời gian ngắn, hầu như toàn bộ các
chất hữu cơ đã bị oxy hoá chỉ trừ một số rất ít trường hợp ngoại lệ, nhờ vậy cho phép

O
7
trong môi trường acid, ở
nhiệt độ 150
o
C . Phản ứng diễn ra theo phương trình sau:
C
n
H
a
O
b
+ cCr
2
O
7
+ 8cH
+
 nCO
2
+ (a/2 + 4 c)H
2
O + 2cCr
3+
Với: c = 2/3 n + a/6 – b/3
Dựa vào hàm lượng chất hữu cơ trong mẫu, chọn hàm lượng chất oxy hóa đặc hay
loãng ( 0,1 N hay 0,025 N) cho thích hợp. Sau khi hản ứng oxy hóa xảy ra hoàn toàn,
ta định phân lượng diromatkali dư bằng Fe(NH
4
)

1. Các yếu tố ảnh hưởng
Bằng phương pháp đun hoàn lưu dicromat, các hợp chất béo mạch thẳng, hợp chất
nhân thơm và piridin không bị oxy hóa. Để gia tăng vận tốc phản ứng, sử dụng thêm
Ag
2
SO
4
làm chất xúc tác. Tuy nhiên, bạc dễ kết tủa với các ion thuộc họ halogen và
chính các halogen cũng bị oxy hóa một phần bởi dicromat nên phải cho thêm HgSO
4
vào dung dịch K
2
Cr
2
O
7
để tạo phức bền HgCl
4
2-
. Lượng HgSO
4
cho vào dung dịch
theo tỉ lệ HgSO
4
/Cl = 10:1 .
Phương pháp oxy hóa có xúc tác cho phép oxy hóa được rựơu và acid mạch thẳng mà
không oxy hóa được các hydrocacbon mạch vòng.
II. THIẾT BỊ, HÓA CHẤT:
2.1. Thiết bị
- Pipet 5 ml: 2 - Pipet 10 ml: 1

SO
4
: Hoà tan 5,5 gam Ag
2
SO
4
trong 1 kg H
2
SO
4
đậm đặc, để 1-2 ngày cho hoà
tan hoàn toàn.
 Dung dịch ferrous amonium sulfate (FAS 0,1N): Hoà tan 39,2g
Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
.6H
2
O vào nước cất thêm vào 20 ml H2SO4 đậm đặc và định mức
thành 1 lít
 Dung dịch ferrous amonium sulfate (FAS 0,025N): Hoà tan 9,8g
Fe(NH
4
)
2

2
O
7
, ml
H
2
SO
4
, ml V
tc
, ml
16 * 100 (mm) 2,5 1,5 3,5 7,5
20 * 150 (mm) 5,0 3,0 7,0 17,0
25 * 150 (mm) 10,0 6,0 14,0 30,0
Ong 10 ml 2,5 1,5 3,5 7,5
 Cho vào ống COD V (ml)mẫu, dung dịch K
2
Cr
2
O
7
0,1 N và H
2
SO
4
theo

bảng
hướng dẫn trên. lưu ý phản ứng xảy ra mạnh nên cần cho acid cẩn thận, chảy dọc
theo thành ống nghiệm. Sau đó, lắc mẫu thật đều

2
SO
4
qua phểu đặt trên miệng
ống làm lạnh sau đó lắc nhẹ để trộn đều hỗn hợp. Bật bếp, đun hoàn lưu trong vòng 2
giờ.
 Để nguội đến nhiệt độ phòng, đổ mẫu ra erlen, định phân bằng dung dịch FAS
0,025N. Kết thúc phản ứng khi dung dịch chuyển sang màu nâu đỏ, ghi nhận thể tích
FAS đã dùng.
IV. TÍNH TOÁN:
(V
ođ
– V
m
) *8 * 1000 * C
N
COD =
V mẫu
- V
o
: Thể tích FAS chuẩn độ mẫu nước cất, không đun; ml
- V
ođ
: Thể tích FAS chuẩn độ mẫu nước cất,có đun; ml
- Vm: Thể tích FAS chuẩm độ mẫu nước cần phân tích ; ml
- C
N:
Nồng độ đương lượng của FAS; C
N
= 3*0.1/V

2
Cr
2
O
7
để tạo phức bền HgCl
4
2-
vì khi cho chất xúc tác
AgSO
4
thì Ag sẽ kết tủa với các ion halogen nên sẽ gây ảnh hưởng đến quá trình nhận
màu bằng mắt. Mặt khác chính các halogen này cũng bị oxy hoá một phần bởi dcromat
do đó nó sẽ ảnh hưởng đến quá trình phân tích.