BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO

VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC
VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM

HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ
-----------------------------

Trần Thị Thu Hƣơng

NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ SỬ DỤNG VẬT LIỆU NANO
BẠC, ĐỒNG, SẮT ĐỂ XỬ LÝ VI KHUẨN LAM ĐỘC
TRONG THỦY VỰC NƢỚC NGỌT

LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT MÔI TRƢỜNG

Hà Nội - 2018


BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO

VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC
VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM

HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ
-----------------------------

Trần Thị Thu Hƣơng

NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ SỬ DỤNG VẬT LIỆU NANO
BẠC, ĐỒNG, SẮT ĐỂ XỬ LÝ VI KHUẨN LAM ĐỘC


i

MỤC LỤC

MỤC LỤC ................................................................................................................... i
DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT................................................................................. iv
DANH MỤC HÌNH .................................................................................................. vi
MỞ ĐẦU .....................................................................................................................1
CHƢƠNG 1. TỔNG QUAN NGHIÊN CỨU .............................................................5
1.1. Tổng quan về vật liệu nano ...........................................................................5
1.1.1. Khái niệm chung về vật liệu nano ..............................................................5
1.1.2. Một số tính chất chung của vật liệu nano ..................................................5
1.1.3. Tổng quan về vật liệu nano kim loại bạc và đồng ......................................7
1.1.4. Tổng quan về vật liệu nano sắt từ ............................................................17
1.2. Tổng quan về vi khuẩn lam và hiện tƣợng phú dƣỡng ................................20
1.2.1. Vi khuẩn lam .............................................................................................20
1.2.2. Hiện tượng phú dưỡng .............................................................................22
1.3. Các biện pháp xử lý tảo gây nở hoa và tảo Ďộc trên thế giới và Việt Nam .28
1.3.1. Các biện pháp xử lý cơ học, vật lý ...........................................................29
1.3.2. Các biện pháp xử lý hóa học ....................................................................30
1.3.3. Các phương pháp sinh học, sinh thái .......................................................34
1.3.4. Xử lý tảo bằng vật liệu nano ....................................................................37
CHƢƠNG 2. ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU ........................47
2.1. Đối tƣợng nghiên cứu ..................................................................................47
2.2. Hóa chất và thiết bị sử dụng ........................................................................48
2.2.1. Hóa chất ...................................................................................................48
2.2.2. Thiết bị ......................................................................................................49
2.3. Các phƣơng pháp tổng hợp vật liệu .............................................................49
2.3.1. Tổng hợp vật liệu nano bạc bằng phương pháp khử hóa học ..................49

2.8.2. Phương pháp quan sát cắt lát mỏng mẫu tế bào ......................................61
2.9. Phƣơng pháp thống kê và xử lý số liệu .......................................................61
CHƢƠNG 3. KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ THẢO LUẬN ..................................62
3.1. Tổng hợp vật liệu nano ................................................................................62
3.1.1. Khảo sát một số yếu tố ảnh hưởng tới đặc trưng của vật liệu nano bạc
tổng hợp bằng phương pháp khử hóa học ..........................................................62
3.1.2. Khảo sát một số yếu tố ảnh hưởng tới đặc trưng của vật liệu nano đồng
bằng phương pháp khử hóa học .........................................................................70
3.1.3. Khảo sát một số yếu tố ảnh hưởng đến đặc trưng của vật liệu nano sắt từ
tổng hợp bằng phương pháp đồng kết tủa..........................................................77


iii

3.2. Đánh giá khả năng ức chế sinh trƣởng và diệt tảo của các loại vật liệu nano
Ďã tổng hợp ............................................................................................................81
3.2.1. Nghiên cứu thăm dò khả năng diệt VKL của ba loại vật liệu nano .........81
3.2.2. Đánh giá ảnh hưởng của vật liệu nano bạc đến sinh trưởng và phát triển
của VKL Microcystis aeruginosa KG và tảo lục Chlorella vulgaris .................83
3.2.3. Đánh giá ảnh hưởng của vật liệu nano đồng đến sinh trưởng và phát
triển của VKL Microcystis aeruginosa KG và tảo lục Chlorella vulgaris .........94
3.3. Kết quả Ďánh giá tính an toàn của vật liệu nano (ảnh hƣởng của vật liệu
nano Ďồng Ďến một số sinh vật khác)...................................................................108
3.3.1. Ảnh hưởng của vật liệu nano đồng đến giáp xác Daphnia magna ........109
3.3.2. Ảnh hưởng của vật liệu nano đồng đến bèo tấm Lemna sp. ..................112
3.4. Kết quả thực nghiệm với mẫu nƣớc hồ Tiền (mẫu nƣớc hồ thực tế bùng
phát VKL) ............................................................................................................115
KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ.................................................................................121
TÀI LIỆU THAM KHẢO .......................................................................................125


HLKH&CN Hàn lâm Khoa học và Công nghệ
TCVN

Tiêu chuẩn Việt Nam

ĐHKHTN

Đại học Khoa học Tự nhiên

KH-CN

Khoa học Công nghệ

TPHCM

Thành phố Hồ Chí Minh

TVN

Thực vật nổi

TVTS

Thực vật thủy sinh

Chla

Diệp lục

KG


IR

Phổ hồng ngoại

Infrared Spectroscopy

ROS

Các oxy hoạt Ďộng

Reactive Oxygen Species

Fcc

Cấu trúc lập phƣơng tâm mặt

Face centered cubic

Chlorophyll a

Scanning

Electron

Microscope
Transmission

electron


Bảng 3.4. Biến Ďộng giá trị của các thông số thuỷ lý, thuỷ hoá trong các mẫu thí
nghiệm (bổ sung vật liệu nano Ďồng 1 ppm) và mẫu Ďối chứng (nƣớc hồ Tiền không
bổ sung dung dịch vật liệu nano Ďồng). ..................................................................118


vi

DANH MỤC HÌNH
Hình 1.1. Hình ảnh thể hiện kích thƣớc nano (màu Ďỏ) so với một số Ďối tƣợng vật
lý và sinh học theo thang kích thƣớc (http://nanoscience.massey.ac.nz/) ..................5
Hình 1.2. Ảnh hƣởng của số lƣợng nguyên tử Ďến diện tích bề mặt riêng .................7
Hình

1.3.

Cơ

chế

kháng

khuẩn

của

vật

liệu

nano


(nguồn:

http://upload.wikimedia.org) .....................................................................................25
Hình 2.1. Hình ảnh Vi khuẩn lam M. aeruginosa KG và tảo lục C. vulgaris sử dụng
trong thí nghiệm ........................................................................................................47
Hình 2.2. Hình ảnh bèo tấm Lemna sp. và giáp xác Daphnia magna sử dụng trong
thí nghiệm..................................................................................................................48
Hình 2.3. Hình ảnh nƣớc hồ Tiền trong khuôn viên Đại học Bách Khoa Hà Nội ....48
Hình 2.4. Quy trình Ďiều chế dung dịch nano Ag sử dụng NaBH4 làm chất khử .....50
Hình 2.5. Quy trình tổng quát tổng hợp vật liệu nano Ďồng bằng phƣơng pháp khử
hóa học ......................................................................................................................51
Hình 2.6. Quy trình tổng hợp hạt nano từ Fe3O4 bằng phƣơng pháp Ďồng kết tủa ...52
Hình 2.7. Các tia X nhiễu xạ trên bề mặt tinh thể chất rắn (nguồn: http://ffden2.phys.uaf.edu ...........................................................................................................54
Hình 2.8. Nguyên tắc tán xạ tia X dùng trong phổ EDX ..........................................55
Hình 3.1. Phổ UV-VIS các mẫu nano Ag phụ thuộc tỷ lệ nồng Ďộ NaBH4/Ag+ ......63
Hình 3.2. Ảnh TEM của nano Ag phụ thuộc vào tỷ lệ nồng Ďộ BH4-/Ag+ ..............64
Hình 3.3. Lực Ďẩy của hạt nano Ag khi hấp phụ BH4- (M0-các hạt nano Ag) [158] 65
Hình 3.4. Phổ UV-VIS của nano bạc phụ thuộc vào nồng Ďộ chitosan ....................66
Hình 3.5. Ảnh TEM của nano bạc phụ thuộc vào nồng Ďộ chitosan ........................66
Hình 3.6. Cấu tạo phân tử của chitosan (https://vi.wikipedia.org/wiki/Chitosan) ....67


vii

Hình 3.7. Phổ UV-VIS của nano bạc phụ thuộc vào nồng Ďộ axit citric ..................68
Hình 3.8. Ảnh TEM của nano Ag phụ thuộc tỷ lệ nồng Ďộ [Citric]/[Ag+] ...............69
Hình 3.9. Ảnh HR-TEM của vật liệu nano Ag khảo sát ở tỷ lệ tối ƣu .....................70
Hình 3.10. Phổ XRD của vật liệu nano Cu khảo sát theo tỉ lệ nồng Ďộ NaBH4/Cu2+
...................................................................................................................................71

không bổ sung dung dịch nano bạc (a) và mẫu thử nghiệm bổ sung dung dịch nano
bạc nồng Ďộ 1ppm sau 48h ........................................................................................88
Hình 3.27. Ảnh hƣởng của vật liệu nano bạc Ďến sinh trƣởng của tảo lục C. vulgaris
ở các nồng Ďộ khác nhau (0; 0,005; 0,01; 0,05; 0,1; 1 và 5 ppm): a) sinh trƣởng tính
theo mật Ďộ quang OD và b) tính theo mật Ďộ tế bào. ..............................................89
Hình 3.28. Ảnh hƣởng của vật liệu nano bạc tính theo hiệu suất ức chế sinh trƣởng
(a) và hàm lƣợng chla (b) Ďến sinh trƣởng của tảo lục C. vulgaris ở các nồng Ďộ 0;
0,005; 0,01; 0,05; 0,1 và 1 ppm sau 10 ngày. ...........................................................90
Hình 3.29. Kết quả chụp SEM hình thái tế bào tảo lục C. vulgaris: tế bào tảo không
tiếp xúc với vật liệu nano bạc (a); tế bào tiếp xúc với nano bạc (1 ppm) sau 48h (b).
...................................................................................................................................91
Hình 3.30. Phổ EDX và thành phần các nguyên tố xuất hiện trên bề mặt tế bào tảo
lục C. vulgaris sau 48h tiếp xúc với vật liệu nano bạc ở nồng Ďộ 1ppm ..................92
...................................................................................................................................92
Hình 3.31. Ảnh TEM cấu trúc tế bào tảo lục C. vulgaris: a) Mẫu Ďối chứng không
bổ sung dung dịch nano bạc (a) và mẫu thử nghiệm có tảo lục C. vulgaris tiếp xúc
với dung dịch nano bạc nồng Ďộ 1ppm sau 48h ........................................................92
Hình 3.32. Sinh trƣởng của chủng VKL M. aeruginosa KG ở các nồng Ďộ dung dịch
nano Ďồng khác nhau (0,01; 0,05; 0,1; 1 và 5 ppm): sinh trƣởng tính theo mật Ďộ
quang (OD) (a); theo hàm lƣợng chla (b); theo mật Ďộ tế bào (c) ............................94
Hình 3.33. Hiệu suất ức chế sinh trƣởng VKL M. aeruginosa KG ở các nồng Ďộ
dung dịch nano Ďồng khác nhau (0,01; 0,05; 0,1; 1 và 5 ppm) sau 10 ngày.............96
Hình 3.34. Cấu trúc, hình thái tế bào VKL M. aeruginosa KG dƣới kính hiển vi Ďiện
tử quét (SEM): a) tế bào VKL ở mẫu Ďối chứng (không bổ sung vật liệu nano Ďồng)
và b) tế bào VKL ở mẫu có bổ sung 1ppm vật liệu nano sau 48h. ...........................97
Hình 3.35. Phổ EDX và thành phần các nguyên tố xuất hiện trên bề mặt tế bào VKL
M. aeruginosa KG sau 48h tiếp xúc với vật liệu nano Ďồng ở nồng Ďộ 1ppm .........97
Hình 3.36. Ảnh TEM chụp cấu trúc và hình thái tế bào VKL M. aeruginosa KG: tế
bào VKL ở mẫu Ďối chứng (a) và tế bào ở mẫu thí nghiệm có bổ sung 1ppm nano
Ďồng sau 48h (b) ........................................................................................................99

152,128-140.
88. KE Havens. Structural and functional responses of a fresh water plankton
community to acute copper stress. Environ. Pollution, 1994, 86, 259-266.
89. M Ńtěpánek, R Červenka. Problémy eutrofizace v praxi. Avicenum. Praha, 1974,
232.
90. Z Liu, F Cui, H Ma, Z Fan, Z Zhao, Z Hou, D Liu, X Jia. The interaction
between nitrobenzene and Microcystis aeruginosa and its potential to impact
water quality. Chemosphere, 2013, 92(9), 1201-6.
91. KK Schrade, MQ Regt, PR Tidwell, CS Tucker, SO Duke. Selective growth
inhibition of the musty-odor producing cyanobacterium Oscillatoria cf. chalybea
by natural compounds. Bulletin of Environmental Contamination and
Toxicology, 1998a, b, 60, 651-658.


133
92. MH Hussein, AM Abdullah, EG, NIB El-Din. Phycoremediation of Some
Pesticides by Microchlorophyte Alga, Chlorella sp. Journal of Fertilizers &
Pesticides, 2016, 7:2.
93. Q Zhang, H Zhou, Z Li, J Zhu, C Zhou, M Zhao. Effects of glyphosate at
environmentally relevant concentrations on the growth of and microcystin
production by Microcystis aeruginosa. Environ Monit Assess, 2016, 188(11), 632.
94. AK Lam, EE Prepas, D Spink, SE Hrudey. Chemical Control of Hepatotoxic
Phytoplankton Blooms - Implications for Human Health. Water Research, 1995,
29, 1845-1854.
95. M Lu¨rling,G Waajen, LN Domis. Evaluation of several end-of-pipe measures
proposed to control cyanobacteria. Aquat Ecol, 2016, 50, 499-519.
96. X Mei, X Zhang. Periphyton responses to nitrogen and phosphorus enrichment
of shallow lake systems dominated by submerged plants: A mesocosm study.
Aquatic Ecosystem Health & Management, 2015, 18(1), 114-120.
97. Dƣơng Thị Thuỷ, Hồ Tú Cƣờng, Lê Thị Phƣơng Quỳnh, Nguyễn Tiến Đạt,

Optimization: A Field Mesocosm Experiment. Water Environ. Res, 2012, 84, 2133.
103.

D Jancula, HCP Matthijs, PM Visser, B Marsˇa´lek. Existing and emerging

cyanocidal compounds: new perspectives for cyanobacterial bloom mitigation.
Aquat Ecol, 2016, 50, 443-460.
104.

M Lürling, FV Oosterhout. Effect of Selected Plant Extracts and D- and L-

Lysine on the Cyanobacterium Microcystis aeruginosa. Water, 2014, 6, 1807-1825.
105.

J Shapiro,V Lammara, M Lynch. Biomanipulation: an ecosystem approach

to lake restoration. In: Brezonik P.L., Fox J.F. (Eds), Proceedings of a
symposium on water quality management through biological control. Univ of
California, Gainesville, 1975, 85-96.
106.

KH Lu, WJ Yan, SA Su. Environmental and ecological engineering on

control and remediation of eutrophic water bodies by using ameliorated alum
plasma and fishes to control blue-green blooms of Qiaodun Reservoir. Acta
Scientiae Circumstantiae, 2002, 22, 732-737.
107.

Vu Thi Nguyet, Tran Van Tua, Nguyen Trung Kien, Đang Đinh Kim. The


SH Baek, G Kim, M Kim, JK Hyun, ES Jin, SW Kim. Construction of targetspecific virus-like particles for the delivery of algicidal compounds to harmful
algae. Environmental Microbiology, 2015, 17(4), 1463-1474.
112.

Y Lehahn, I Koren, D Schatz, M Frada, U Sheyn, E Boss, S Efrati, Y

Rudich, M Trainic, S Sharoni,C Laber, GR DiTullio, MJL Coolen, AM Martins,
BAS Van Mooy, KD Bidle, A Vardi. Decoupling Physical from Biological
Processes to Assess the Impact of Viruses on a Mesoscale Algal Bloom. Current
Biology, 2014, 24, 1-6.
113.

R Ramanan, BH Kim, DH Cho, HM Oh, HS Kim. Algae-bacteria

interactions: Evolution, ecology and emerging applications. Biotechnology
Advances, 2016, 34 (1), 14-29.
114.

JL Fuentes JL, I Garbayo, M Cuaresma, Z Montero, MG Valle, C Vílchez.

Impact of Microalgae-Bacteria Interactions on the Production of Algal Biomass
and Associated Compounds. Mar Drugs, 2016, 14(5), 100.
115.

PM Manage, Z Kawabata, S Nakano. Algicidal effect of the bacterium

Alcaligenes denitrificans on Microcystis spp. Aquatic Microbial Ecology, 2000,
22, 111-117.
116.



AW Carpenter, CF Lannoy, MR Wiesner. Cellulose Nanomaterials in Water

Treatment Technologies. Environ Sci Technol, 2015, 49(9), 5277-5287.
122.

S Prabhu, EK Poulose. Silver nanoparticles: mechanism of antimicrobial

action, synthesis, medical applications and toxicity effects. International Nano
Letters, 2012, 2:32.
123.

MH Park, KH Kim, HH Lee, JS Kim, SJ Hwang. Selective inhibitory

potential of silver nanoparticles on the harmful cyanobacterium Microcystis
aeruginosa. Biotechnol Lett, 2010, 32(3), 423-428.
124.

H Qian, K Zhu, H Lu, M Lavoie, S Chen, Z Zhou, Z Deng, J Chen J, Z Fu.

Contrasting silver nanoparticle toxicity and detoxification strategies in
Microcystis aeruginosa and Chlorella vulgaris: New insights from proteomic and
physiological analyses. Science of the Total Environment, 2016, 572, 1213-1221.
125.

MM El-Sheekh, HY El-Kassas. Application of biosynthesized silver

nanoparticles against a cancer promoter cyanobacterium

Microcystis


trong

xử

lý

ao

nuôi

tôm.

http://nanobacdietkhuan.com/2015/04/ung-dung-nano-bac-trong-xu-ly-ao-nuoitom.htmL.
130.

Nguyễn Nhƣ Lâm. Nghiên cứu nồng độ diệt khuẩn tối thiểu và độc tính cấp

của dung dịch nano bạc. Tạp Chí Học Thảm Học Và Bỏng, 2009.
131.

Trần Thị Ngọc Dung, Ngô Quốc Bƣu, Nguyễn Hoài Châu, Nguyễn Vũ

Trung. Nghiên cứu hiệu lực khử khuẩn của dung dịch nano bạc đối với phẩy


137
khuẩn Vibrio cholerae gây bệnh tả. Tạp chí Khoa học và Công nghệ, 2009, 49
(3), 87-92.
132.


J Chen, Y Qian, H Li, Y Cheng, M Zhao. The reduced bioavailability of

copper by nano-TiO2 attenuates the toxicity to Microcystis aeruginosa. Environ
Sci Pollut Res, 2015.
138.

B Mahltig, U Soltmann, H Haase. Modification of algae with zinc, copper

and silver ions for usage as natural composite for antibacterial applications.
Materials Science and Engineering C, 2013, 33, 979-983.
139.

V Aruoja, HC Dubourguier, K Kasemets. Toxicity of nanoparticles of CuO,

ZnO and TiO2 to microalgae Pseudokirchneriella subcapitata. Sci. Total
Environ, 2008, 407, 1461-1468.
140.

Z Wang, J Li, J Zhao, B Xing. Toxicity and Internalization of CuO

Nanoparticles to Prokaryotic Alga Microcystis aeruginosa as Affected by
Dissolved Organic Matter. Environ Sci Technol, 2011, 45, 6032-6040.
141.

D Kumar, A Parashar, N Chandrasekaran, A Mukherjee. The stability and

fate of synthesized zero-valent iron nanoparticles in freshwater microcosm
system. Biotech, 2017, 7(3), 227.



SC Chang, CH Li, JJ Lin, YH Li, MR Lee. A Method to Prepare Magnetic

Nanosilicate Platelets for Effective Removal of Microcystis aeruginosa and
Microcystin-LR. Methods Mol Biol, 2017, 1600,85-94
147.

H Pendashte, F Shariati, A Keshavarz, Z Ramzanpour. Toxicity of Zinc Oxide

Nanoparticles to Chlorella vulgaris and Scenedesmus dimorphus Algae Species.
World Journal of Fish and Marine Sciences, 2013, 5 (5), 563-570.
148.

L Anusha, CS Devi, G Sibi. Inhibition Effects of Cobalt Nano Particles

Against Fresh Water Algal Blooms Caused by Microcystis and Oscillatoria.
Journal of Chemical, Environmental and Biological Engineering, 2017, 2 (2),
27-33.
149.

A Oukarroum, W Zaidi, M Samadani, D Dewez. Toxicity of Nickel Oxide

Nanoparticles on a Freshwater Green Algal Strain of Chlorella vulgaris.
BioMed Research International, 2017, ID 9528180, 8 pages.
150.

SS Kilham, DA Kreeger, SG Lynn, CE Goulden, L Herrera. COMBO: a

defined freshwater culture medium for algae and zooplankton. Hydrobiologia,
1998, 377, 147-159.


VA Silva, PL Andrade, MP Silva, DA Bustamante, LS Valladares, JA Aguiar.

Synthesis and characterization of Fe3O4 nanoparticles coated with fucan
polysaccharides. Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 2013, 343, 138-143.
156.

M Sikder, JR Lead, TG Chandler, M Baalousha. A rapid approach for

measuring silver nanoparticle concentration and dissolution in seawater by UVVIS. Sci Total Environ. 2017, S0048-9697(17)30891-4.
157.

B Udapudi, P Naik, ST Savadatti, R Shamar, S Balgi. Synthesis and

characterization of silver nanoparticles. IJPBS, 2012, 2 (3), 10-14.
158.

DA Ondigo, B Mudabuka, B Pule, ZR Tshentu, N Torto. A colorimetric

probe for the detection of Ni2+in water based on Ag-Cu alloy nanoparticles
hosted in electrospun nanofibres. Water SA, 2016, 42.
159.

YJ Song, M Wang, XY Zhang, JY Wu, T Zhang. Investigation on the role of

the molecular weight of polyvinyl pyrrolidone in the shape control of high-yield
silver nanospheres and nanowires. Nanoscale Res. Lett, 2014, 9, 1-8.
160.

T Abdul-kareem, A Anu-kaliani. Synthesis and thermal study of octahedral


M Rafique, AJ Shaikh, R Rasheed, MB Tahir, H FaiqBakhat, MS Rafique, F

Rabbani. A Review on Synthesis, Characterization and Applications of Copper
Nanoparticles Using Green Method. NANO: Brief Reports and Reviews, 2017,
12 (4).
166.

A Paolo, P Tiberto. Dynamic effects of dipolar interactions on the magnetic

behavior of magnetite nanoparticles. J.Nanopart. Res, 2011, 13, 7277-7293.
167. Nguyen Xuan Phuc, Tran Dai Lam, Ha Phuong Thu, Pham Hong Nam, Mai
Thu Trang, Pham Hoai Linh, Le Van Hong, Do Hung Manh, Phan Thi Bich
Hoa, Pham Thi Ha Giang, Nguyen Dac Tu, Hoang Thi My Nhung,
Lam Khanh, Nguyen Thi Quy. Review: Iron oxide-based conjugates for cancer
theragnostics. Adv. Nat. Sci.: Nanosci. Nanotechnol, 2012, 3.
168. S Ahmad, U Riaz, A Kaushik, J Alam. Soft Template Synthesis of Super
Paramagnetic Fe3O4. J Inorg Organomet Polym, 2009, 356-360.
169.

KM Krishnan, AB Pakhomov, Y Bao, P Blomqvist, Y Chun, M Gonzales, K

Griffin, X Ji, BK Roberts. Nanomagnetism and spin electronics: materials,
microstructure and novel properties. J. Mater. Sci, 2006, 41, 793.
170.

BD Cullity, CD Graham. Introduction to magnetic materials. John Wiley &

Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 2009, 386-399.
171.

IR Palomares, S Gonzalo, JS Morales, F Leganés, EG Calvo, R Rosal, FF

Piñas. An insight into the mechanisms of nanoceria toxicity in aquatic
photosynthetic organisms. Aquatic Toxicology, 2012, 133-143.
176.

N Gong, KS Shao, W Feng, ZZ Lin, CH Liang, YQ Sun. Biotoxicity of nickel

oxide nanoparticles and bio-remediation by microalgae Chlorella vulgaris.
Chemosphere, 2011, 83(4),510-516.
177.

L Chen L, L Zhou, Y Liu, S Deng, H Wu, G Wang. Toxicological effects of

nanometer titanium dioxide (nano-TiO2) on Chlamydomonas reinhardtii.
Ecotoxicol Environ Saf, 2012, 84, 155-62.
178.

MA Shirazi, F Shariati, AK Keshavarz, Z Ramezanpour. Toxic Effect of

Aluminum Oxide Nanoparticles on Green Micro-Algae Dunaliella salina. Int. J.
Environ. Res, 2015, 9(2), 585-594.
179.

J Kalman, KB Paul, FR Khan, V Stone, TF Fernandes. Characterisation of

bioaccumulation dynamics of three differently coated silver nanoparticles and
aqueous silver in a simple freshwater food chain. Environmental Chemistry,
2015, 12(6), 662-672.
180.

silver

nanoparticles.

Nanotechnology, 2005, 16, 2346-2353.
183.

P Zhang, B Liu, S Yin, Y Wang, V Petrykin, M Kakihana, T Sato. Rapid

synthesis of nitrogen doped titania with mixed crystal lattice via microwaveassisted hydrothermal method. Materials Chemistry and Physics, 2009, 116 (1),
269-272.
184.

RL Verhoeven, JN Eloff. Effect of lethal concentrations of copper on the

ultrastructure and growth of Microcystis. Proc Electron Microsc Soc South Afr,
1979, 9, 161-162.
185.

C Saison, F Perreault, JC Daigle, C Fortin, J Claverie, M Morin, R Popovic.

Effect of core-shell copper oxide nanoparticles on cell culture morphology and
photosynthesis (photosystem II energy distribution) in the green alga
Chlamydomonas reinhardtii. Aquat Toxicol, 2010, 96(2), 109-114.
186.

EH Jones, C Su. Fate and transport of elemental copper (Cu0) nanoparticles

through saturated porous media in the presence of organic materials. Water
Research, 2012, 46, 2445-2456.

191.

M

Matzke,

K

Jurkschat, T

Backhaus.

Toxicity of differently sized

and coated silver nanoparticles to the bacteriumPseudomonas putida: risks for
the aquatic environment? Ecotoxicology, 2014, 23(5), 818-829.
192.

SJ Klaine, PJ Alvarez, GE Batley, TF Fernandes, RD Handy, DY Lyon, JR

Lead. Nanomaterials in the environment: behavior, fate, bioavailability and
effects. Environ Toxicol and Chem, 2008, 27(9), 1825-1851.
193.

OJ Osborne, S Lin, CH Chang, Z Ji, X Yu, X Wang, Lin, T Xia, AE Nel.

Organ-specific and size-dependent Ag nanoparticle toxicity in gills and
intestines of adult zebrafish. ACS Nano, 2015, 9 (10), 9573-9584.
194.


37(6), 1083-1097.
199. CJ Smith, BJ Shaw, RD Handy. Toxicity of single walled carbon nanotubes
to rainbow trout, (Oncorhynchus mykiss): respiratory toxicity, organ
pathologies, and other physiological effects. Aquat Toxicol, 2007, 82, 94-109.


144
200. I Blinova, A Ivask, M Heinlaan, M Mortimer, A Kahru. Ecotoxicity of
Nanoparticles of CuO and ZnO in Natural Water. Environmental Pollution,
2010, 158, 41-47.
201. RJ Griffitt, R Weil, KA Hyndman, ND Denslow, K Powers, D Taylor, DS
Barber. Exposure to copper nanoparticles causes gill injury and acute lethality
in zebrafish (Danio rerio). Environ. Sci. Technol, 2007, 41 (23), 8178-8186.
202.

M

Heinlaan,

A

Ivask,

I

Blinova,

HC

Dubourguier,

Nanoparticles and Copper Sulphate on Rainbow Trout (Oncorhynchus mykiss):
Physiology and Accumulation. Aquatic Toxicology, 2012, 116-117.


145
210. RH Peters. The ecological implications of body size. Cambridge University
Press, The United Kingdom, 1986, 344.
211.

J Liu, D Fan, L Wang, L Shi, J Ding, Y Chen, S Shen. Effects of ZnO, CuO,

Au and TiO2 nanoparticles on Daphnia magna and early life stages of zebrafish
Danio rerio. Environment Protection Engineering, 2014, 40, 139-149.
212. L Song, MG Vijver, WGM Peijnenburg. Comparative toxicity of copper
nanoparticles across three Lemnaceae species. Science of the Total
Environment, 2015, 518-519, 217-224.
213. L Kunmiao, M Shaokun, W Zhenyu. Growth inhibition of copper oxide
engineered nanoparticles to Lemna minor. Applied Mechanics and Materials,
2013, 328, 700.
214. A Oukarroum, L Barhoumi, L Pirastru, D Dewez. Silver nanoparticle
toxicity effect on growth and cellular viability of the aquatic plant Lemna gibba.
Environmental Toxicology and Chemistry, 2013, 32 (4), 902-907.
215.

E Gubbins, C Lesley, R Jamie. Phytotoxicity of silver nanoparticles to

Lemna minor L. Environ Pollut, 2011, 159, 1551-1559.
216.

T Huang, M Sui, X Yan, X Zhang, Z Yuan. Anti-algae efficacy of silver