Chỉång III: CẠC TRẢNG THẠI CA POLYMER
VÄ ÂËNH HÇNH
I/.Trảng thại mãưm cao:
1. Khại niãûm:
Trảng thại mãưm cao ca polymer vãư hçnh thỉïc giäúng trảng thại lng åí mäüt säú âàûc
âiãøm. Vê dủ: âäü chëu nẹn ca nọ gáưn våïi cháút lng v hãû säú gin nåí thãø têch ca cao su
nàòm trung gian giỉỵa trảng thại lng v trảng thại ràõn.
Hãû säú gin nåí V Âäü chëu nẹn (cm
2
/dyne)
Khê 4.10
-3
10
-6
n-hexan 11.10
-4
16.10
-11
Cao su 6.6. 10
-4
5,1. 10
-11
Cháút ràõn (sàõt) 3. 10
-5
7. 10
-13
S
T
l
U
)()(
∂
∂
−
∂
∂
Tỉì phỉång trçnh suy ra lỉûc tạc dủng lãn Polymer mãưm cao lm thay âäøi näüi nàng v
Entropi.
- Âäúi våïi sỉû biãún dảng ca tinh thãø l tỉåíng thç sỉû thay âäøi sỉû sàõp xãúp ca cạc ion hồûc
ngun tỉí ráút nh cọ thãø b qua ⇒
0)( =
∂
∂
T
l
S
⇒ f =
T
l
U
)(
∂
∂
thưn m cn cọ biãún dảng mãưm chy do xy ra sỉû chuøn âäüng tỉång âäúi giỉỵa cạc mảch.
Váûy, trong quạ trçnh biãún dảng mãưm cao ca cao su thỉûc ln täưn tải biãún dảng chy.
+ Trảng thại mãưm cao ca cao su thỉûc khäng chè quút âënh båíi nhỉỵng âàûc âiãøm ca
nhỉỵng âải phán tỉí riãng l m cn båíi sỉû biãún dảng ca cạc cáúu trục trãn phán tỉí.
3. Cạc úu täú nh hỉåíng âãún quạ trçnh häưi phủc åí trảng thại mãưm cao:
a/ nh hỉåíng ca thåìi gian tạc dủng lỉûc v
nhiãût âäü vo váûn täúc ca quạ trçnh häưi phủc:
Thåìi gian häưi phủc âỉåüc tênh theo cäng thỉïc:
RT
U
e
∆
= .
0
ττ0
τ
: thåìi gian ca mäüt giao âäüng ca ngun tỉí ≈ 10
-13
(s)
∆U: nàng lỉåüng hoảt âäüng biãún dảng mãưm cao.
Khi∆U cng bẹ v nhiãût âäü cng cao thç
τ
cng gim. Âãø biãút r sỉû phủ thüc ny
ta xẹt sỉû phủ thüc ca biãún dảng vo thåìi gian åí cạc nhiãût âäü khạc nhau ca cao su lỉu
hoạ mãưm nhỉ sau:
tot (t otal)
=
rec
+
el ,t
Mỷt khaùc:
el ,t
=
el,
(1 - e
t
)
t : thồỡi gian bióỳn daỷng (thồỡi gian taùc duỷng lổỷc)
: thồỡi gian tróự (thồỡi gian họửi phuỷc)
=
0
.
tot
= f(t,T)
el
,
(
)
-12
0
-21
0
-23
0
-32
0
-40
0
-70
0
7-60
0
C
Khi nhióỷt õọỹ caỡng tng thỗ bióỳn daỷng caỡng nhanh õaỷt giaù trở cỏn bũng
b/ Sổỷ phuỷ thuọỹc cuớa õọỹ bióỳn daỷng vaỡo nhióỷt õọỹ ồớ caùc tỏửn sọỳ taùc duỷng lổỷc khaùc nhau:
Tỏửn sọỳ laỡ sọỳ lỏửn taùc duỷng trong mọỹt õồn vở thồỡi gian
el,
T
1
>T
2
>T
3
>T
4
>T
5
t(
thồỡi
g
ian
)
rec
T
1
T
2 ω låïn: tạc dủng âäüng
ω bẹ: tạc dủng ténh
c/ nghéa thỉûc tãú ca hiãûn tỉåüng häưi phủc:
Hiãûn tỉåüng häưi phủc cọ nh hỉåíng ráút nhiãưu âãún tênh cháút cå l ca polymer. Nãúu nàõm
vỉỵng âỉåüc hiãûn tỉåüng häưi phủc v cạc úu täú nh hỉåíng thç s biãút âỉåüc phảm vi sỉí dủng
ca polymer
Vê dủ: nãúu sỉí dủng trng lỉåüng åí âiãưu kiãûn tạc dủng âäüng chëu âỉåüc lỉûc tạc dủng låïn
hån trong âiãưu kiãûn tạc dủng ténh.
II. Trảng thại thu tinh:
Åí trảng thại mãưm cao ca polymer, cạc màõc xêch cọ âäü linh âäüng låï
n nãn d thay âäøi
hçnh thại sàõp xãúp ca dy. Nãúu lm lảnh nhanh polymer thç thåìi gian häưi phủc ca cạc
màõc xêch tàng lm cho sỉû thay âäøi hçnh thại sàõp xãúp ca mảch v quạ trçnh kãút tinh ca
polymer gàûp khọ khàn. Åí trong mäüt phảm vi nhiãût no âọ polymer bë cỉïng lải m khäng
hçnh thnh mảng lỉåïi tinh thãø thç gi l polymer hoạ thu tinh.
Åí trảng thại thy tinh cọ mäüt säú âàûc trỉng sau:
- Âàóng nhåït
- Âàóng entropy cáúu dảng
- Âàóng thãø têch tỉû do
1/ Cå chãú hoạ thu tinh:
Theo Zukäp: kh nàng hoạ thu tinh phủ thüc vo t lãû giỉỵa nàng lỉåüng tỉång tạc näüi
phán tỉí v giỉỵa cạc phán tỉí
v nàng lỉåüng chuøn âäüng nhiãût ca cạc màõc xêch. Nàng
lỉåüng tỉång tạc ny khäng phủ thüc vo nhiãût âäü hồûc phủ thüc ráút êt trong khi âọ nàng
lỉåüng chuøn âäüng (kT) gim r rãût khi nhiãût âäü gim v tải mäüt giạ trë no âọ ỉïng våïi
T
1
ε
rec
nng lổồỹng naỡy khọng õuớ õóứ thừng lổỷc tổồng taùc nọỹi phỏn tổớ vaỡ giổợa caùc phỏn tổớ laỡm cho
õọỹ nhồùt cuớa Polymer tng vaỡ giaớm mổùc õọỹ chuyóứn õọỹng nhióỷt cuớa caùc mừc xờch tổùc laỡ laỡm
tng õọỹ cổùng nhừc cuớa maỷch phỏn tổớ.
Mỷt khaùc õọỳi vồùi polymer coù cổỷc thỗ tổồng taùc giổợa caùc nhoùm coù cổỷc rỏỳt maỷnh vaỡ caùc
tổồng taùc naỡy hỗnh thaỡnh caùc lión kóỳt cuỷc bọỹ. Caùc lión kóỳt naỡy khọng tọửn taỷi theo thồỡi gian
vỗ dóự bở beợ gaợy vaỡ hỗnh thaỡnh lión kóỳt mồùi. Thồỡi gian sọỳng trung bỗnh cuớa caùc lión kóỳt naỡy
tng khi giaớm nhióỷt õọỹ vaỡ khi nhióỷt õọỹ giaớm õóỳn gỏửn vồùi giaù trở T
g
noù coù thóứ tọửn taỷi trong
suọỳt thờ nghióỷm.
Sổỷ hỗnh thaỡnh caùc lión kóỳt naỡy tồùi mọỹt luùc naỡo õoù seợ giaớm õọỹ linh õọỹng cuớa caùc daợy
mừc xờch gỏửn kóử vỗ thóỳ ngay khi coù mỷt mọỹt sọỳ lổồỹng tổồng õọỳi nhoớ caùc lión kóỳt naỡy cuợng
laỡm cho toaỡn bọỹ hóỷ thọỳng cổùng hồn. Vỗ vỏỷy, vióỷc laỡm laỷnh seợ dỏựn õóỳn sổỷ hỗnh thaỡnh cỏỳu
truùc khaù ọứn õởnh vồùi sổỷ sừp xóỳp ngỏựu nhión cuớa caùc phỏn tổớ polymer vaỡ khi T <T
g
Polymer
seợ thóứ hióỷn tờnh cỏỳt cuớa mọỹt chỏỳt rừn.
Nóỳu T >T
g
caùc lión kóỳt tổồng taùc giổợa caùc phỏn tổớ bở phaù huyớ, õọỹ linh õọỹng cuớa caùc
mừc xờch tng, maỷch móửm deớo vaỡ P chuyóứn sang traỷng thaùi móửm cao.
- Polymer coù caỡng nhióửu nhoùm coù cổỷc thỗ Tg caỡng cao (do coù nhióửu lión kóỳt cuỷc bọỹ)
Baớn chỏỳt cuớa sổỷ hoùa thuớy tinh cho õóỳn nay vỏựn coỡn chổa thọỳng nhỏỳt. Nhổng noù laỡ quaù
trỗnh chuyóứn pha theo trỏỷt tổỷ thổù 2.
2. Caùc yóỳu tọỳ aớnh hổồớng õóỳn nhióỷt õọỹ hoaù thuyớ tinh:
a/ Cỏỳu taỷo hoaù hoỹc:
/ọỹ coù cổỷc cuớa polymer: ọỳi vồùi caùc polymer khọng phỏn cổỷc õọỹ móửm deớo cao vaỡ U
Tuy nhión nóỳu caùc nhoùm coù cổỷc bọỳ trờ õọỳi xổùng thỗ T
g
thỏỳp
Tg
PVC 80
0
C
Polyvinylidenclorua -17
0
C
/ Kờch thổồùc nhoùm thóỳ:
Caùc nhoùm thóỳ laỡm caớn trồớ sổỷ quay cuớa caùc mừc xờch nón laỡm giaớm õọỹ móửm deớo cuớa
maỷch dỏựn õóỳn T
g
cao.
T
g
cuớa polybutadien - Styren tng tổỡ tổỡ khi tng sọỳ lổồỹng nhoùm phenyl trong daợy.
CKC-10 -80
0
C
CKC-30 -72
0
C
CKC-50 -46
0
C
CKC-60 -24
0
g
giaớm.
Vờ duỷ:Polyacrylate vaỡ polymetacrylat thỗ lión kóỳt coù cổỷc C-O-C bở che phuớ khi tng
kờch thổồùc gọỳc alkyl vaỡ T
g
giaớm. Tuy nhión nóỳu kờch thổồùc gọỳc alkyl tng õóỳn mọỹt luùc naỡo
õoù thỗ Tg tng laỷi.
1: poly-n-alkyl acrylate
2: poly-n- alkyl methacrylate
- Maỷch coù õọỹ phỏn nhaùnh lồùn cuợng laỡm caớn trồớ khọng gian , do õoù nóỳu cuỡng mọỹt loaỷi
polymer (vờ duỷ: PB) thỗ thỗ loaỷi phỏn nhaùnh seợ coù T
g
> T
g
cuớa maỷch thúng
- T
g
cuớa Co-polymer coù thóứ xaùc õởnh theo cọng thổùc:
2.1.
1
21
TgTgTg
+=
cryt
b/ Troỹng lổồng phỏn tổớ:
Khi troỹng lổồỹng phỏn tổớ tng thỗ luùc õỏửu T
g
tng nhanh, sau õoù tng chỏỷm laỷi vaỡ tióỳn tồùi
giaù trở khọng õọứi.
- Giaù trở cuớa phỏn tổớ lổồỹng taỷi õoù T
g
trồớ nón khọng õọứi phuỷ thuọỹc vaỡo tổỡng loaỷi
Polymer
3. Caùc phổồng phaùp xaùc õởnh nhióỷt õọỹ hoaù thuyớ tinh cuớa polymer:
Trong quaù trỗnh chuyóứn tổỡ traỷng thaùi móửm cao sang traỷng thaùi thuyớ tinh caùc tờnh chỏỳt
vỏỷt lyù (thóứ tờch, khọỳi lổồỹng rióng, tờnh caùch õióỷn vaỡ caùc tờnh chỏỳt cồ lyù ) cuợng thay õọứi tổỡ
tổỡ theo. Vỗ vỏỷy, coù thóứ xaùc õởnh nhióỷt õọỹ hoaù thuyớ tinh bũng caùch nghión cổùu sổỷ thay õọứi
caùc tờnh chỏỳt naỡy theo nhióỷt õọỹ. Caùc phổồng phaùp xaùc õởnh thọng duỷng nhỏỳt laỡ dổỷa vaỡo caùc
õỷc õióứm sau:
- Thóứ tờch rióng
- Nhióỷt dung
- Mọ õun õaỡn họửi
- Bióỳn daỷng.
a/ o thóứ tờch rióng:
100
n õọỹng nhióỷt lồùn nón sọỳ bỏỷc tổỷ do lồùn dỏựn õóỳn nhióỷt
dung lồùn.
- traỷng thaùi thuyớ tinh chuyóứn õọỹng nhióỷt beù nón sọỳ bỏỷc tổỷ do beù dỏựn õóỳn nhióỷt dung
beù.
3
TT
g
V
rióng
1
2
T
g
T
m
Vç váûy, do sỉû thay âäøi nhiãût dung theo nhiãût âäü ta s xạc âënh âỉåüc nhiãût âäü hoạ thu
tinh Trong mäüt säú trỉåìng håüp nhiãût dung phủ thüc vo täúc âäü gia nhiãût hồûc lm lảnh v
cọ âi qua cỉûc âải
T nhiãût cal/g.
0
C
1
2
3
T
Polyvinyl aceta
t
T nhiãût, cal/g.
0
C
lgE
T
g
T
d/ Âo biãún dảng:
ÅÍ trảng thại mãưm cao thç biãún dảng låïn khi ỉïng sút tạc dủng bẹ v biãún dảng mãưm
cao cán bàòng khäng phủ thüc vo nhiãût âäü cn biãún dảng mãưm cao tải thåìi âiãøm t phủ
thüc vo nhiãût âäü v nọ gim khi nhiãût âäü gim (do bn cháút häưi phủc). Tải mäüt giạ trë T
no âọ thç giạ trë ca biãún dảng chè cn lải bàòng våïi biãún dảng ân häưi (do ε
el,t
= 0). Tỉång
ỉïng våïi lục ny trảng thại mãưm cao biãún máút. Nhiãût âäü ny chênh l T
g
.
g
.
T
g
ε
el,
∞
ε
tot
ε
rec
T
T
g1
T
g2
T
g3
ω
1
ω
2
ω
3
ω
1
< ω
2
< ω
ca cạc Polymer, cạc T
f
phi âỉåüc xạc âënh trong cng âiãưu kiãûn
I
II
III
Biãún dảng
T
2. Aớnh hổồớng cuớa troỹng lổồỹng phỏn tổớ õóỳn T
f
:
Aớnh hổồớng cuớa troỹng lổồỹng phỏn tổớ õóỳn T
f
õổồỹc thóứ hióỷn trón õọử thi sau: Tổỡ õổồỡng cong cho thỏỳy:
- Nhổợng Polymer troỹng lổồỹng phỏn tổớ thỏỳy chố coù 2 traỷng thaùi:thuyớ tinh vaỡ chaớy nhồùt.
Do õoù T
g
= T
f
.
- Khi tng troỹng lổồỹng phỏn tổớ thỗ õổồỡng cong tióỳn õónỳ nhióỷt õọỹ cao hồn, õóỳn mọỹt luùc
M
k
TT
gg
,
,
11
+=
Trong õoù: T
g
: nhióỷt õọỹ hoaù thuyớ tinh cuớa Polymer coù troỹng lổồỹng phỏn tổớ M.
k, k
,
: hũng sọỳ.
T
g,
: giaù trở cuớa T
g
taỷi M =
Bióỳn da
ỷ
n
g
M
1
Vờ duỷ: Polyisobutylen: M 1000 nhổng Polystyren thỗ M 40.000.
Vỗ vỏỷy nóỳu Polymer coù troỹng lổồỹng phỏn tổớ cao maỡ õọỹ móửm deớo lồùn thỗ T
g
thỏỳp vaỡ
T
f
cao tổồng õổồng vồùi khoaớng nhióỷt õọỹ móửm cao rọỹng. Coỡn Polymer coù troỹng lổồỹng phỏn
tổớ cao nhổng cổùng nhừt thỗ T
g
cao vaỡg khoaớng T
g
ữ T
f
heỷp, thỏỷm chờ khọng thóứ hióỷn õổồỹc
tờnh chỏỳt móửm cao ngay caớ khi õun noùng.
- Cọng thổùc thổỷc nghióỷm õóứ xaùc õởnh phỏn tổớ lổồỹng trung bỗnh:
)(
).(
loglog
gf
gf
S
TTC
TTB
MM
+
+=
Polymer nhióỷt rừn laỡ Polymer khi gia nhióỷt õóỳn nhióỷt õọỹ naỡo õoù thỗ seợ hỗnh thaỡnh caùc
lión kóỳt ngang giổợa caùc phỏn tổớ taỷo thaỡnh maỷng lổồùi khọng gian laỡm cho Polymer khọng
noùng chaớy, khọng hoaỡ tan.
ọỳi vồùi loaỷi Polymer naỡy coù 2 trổồỡng hồỹp:
- Trổồỡng hồỹp 1: nhióỷt õọỹ õoùng rừn lồùn hồn nhióỷt õọỹ chaớy
Luùc õỏửu Polymer chuyóứn sang traỷng thaùi chaớy nhồùt.
Khi lión kóỳt ngang hỗnh thaỡnh thỗ bióỳn daỷng giaớm
sau õoù chuyóứn qua traỷng thaùi móửm cao vaỡ cuọỳi cuỡng
laỡ traỷng thaùi thuyớ tinh. (õổồỡng cong 1)
- Trổồỡng hồỹp 2: Nhióỷt õọỹ õoùng rừn nhoớ hồn
nhióỷt õọỹ chaớy.
Luùc õỏửu Polymer ồớ traỷng thaùi móử
m cao. Nóỳu gia nhióỷt lón cao thỗ lión kóỳt ngang hỗnh
thaỡnh, bióỳn daỷng móửm cao giaớm vaỡ Polymer chuyóứn sang traỷng thaùi thuyớ tinh. (õổồỡng
cong 2).
Vỏỷy õọỳi vồùi Polymer nhióỷt rừn chố tọửn taỷi 2 traỷng thaùi: móửm cao vaỡ thuyớ tinh.
Duỡng phổồng phaùp cồ nhióỷt coù thóứ nghión cổùu quaù trỗnh truỡng ngổng cuớa mọỹt sọỳ
Polymer nhióỷt rừn.
Vờ duỷ: truỡng ngổng Phenol - formandehit:
1,2: khọng coù bióỳn daỷng móửm cao do
troỹng lổồỹng phỏn tổớ thỏỳp.
4: coù troỹng lổồỹng phỏn tổớ cao hồn 3 vaỡ
coù khaớ nng taỷo lión kóỳt ngang nhióửu hồn.
1
2
Bióỳn da
ỷ
n
g
thỗ dổ khọng bióỳn mỏỳt hoaỡn toaỡn nhổng nóỳu tng nhióỷt
õọỹ > T
g
thỗ dổ hoaỡn toaỡn bióỳn mỏỳt. Nhổ vỏỷy dổ coù tờnh thuỏỷn nghởch.
Theo Alexandro thồỡi gian họửi phuỷc coù thóứ bióứu dióựn theo cọng thổùc :
RT
U
e
.
0
.
=
: hũng sọỳ
Khi nhoớ suy ra . << U
RT
U
e
= .
0
. Nhổ vỏỷy khi nhoớ thỗ noù khọng aớnh hổồớng
õóỳn thồỡi gian họửi phuỷc nhổng khi lồùn thỗ
phuỷ thuọỹc vaỡo U vaỡ .
= f (tọỳc õọỹ bióỳn daỷng)
Nóỳu tọỳc õọỹ bióùn daỷng caỡng lồùn thỗ
f
caỡng
tng
- Phổồng trỗnh bióứu dióựn sổỷ phuỷ thuọỹc cuớa
f
vaỡo tọỳc õọỹ bióỳn daỷng v:
f
= B+ C.lnv
B,C : hũng sọỳ
f
a
c d
b
e
0
f
*/ Sổỷ phuỷ thuọỹc cuớa giồùi haỷn móửm cao bừt buọỹc vaỡo nhióỷt õọỹ
Khi tng nhióỷt õọỹ thỗ
. Do õoù taỷi mọỹt nhióỷt õọỹ naỡo õoù thỗ hai õổồỡng cong
br
=f(T) vaỡ
f
=f(T) seợ cừt nhau taỷi nhióỷt õọỹ ổùng vồùi õióứm naỡy goỹi laỡ nhióỷt õọỹ doỡn T
br
. Taỷi T
br
f
=
br
.
T
br
coù tờnh tổồng õọỳi hồn T
g
vỗ ngoaỡi phuỷ thuọỹc vaỡo tọỳc õọỹ bióỳn daỷng noù coỡn phuỷ thuọỹc
vaỡo loaỷi bióỳn daỷng.
- ọỳi vồùi caùc polymer thỗ T
br
vaỡ T
g
khọng truỡng nhau vaỡ khoaớng T
g
- T
br
goỹi laỡ khoaớng
nhióỷt õọỹ móửm cao bừt buọỹc.
f
- Nóỳu T < T
br
thỗ khi lồùn seợ laỡm mỏựu bở phaù huyớ doỡn chổù khọng xuỏỳt hióỷn bióỳn
daỷng móửm cao bừt buọỹc.
Caùc polymer thuyớ tinh thóứ hióỷn nhổợng tờnh nng rỏỳt tọỳt trong phaỷm vi nhióỷt õọỹ
T
br
- T
g
. ióửu õoù coù nghộa laỡ nóỳu T
g
-T
br
caỡng rọỹng thỗ caỡng tọỳt.
- Khoaớng T
g
-T
br
phuỷ thuọỹc chuớ yóỳu vaỡo T
br
maỡ T
br
laỷi phuỷ thuọỹc vaỡo
+ Nng lổồỹng taùc duỷng tổồng họứ giổợa caùc phỏn tổớ.
+ Mỏỷt õọỹ kóỳt boù
+ Troỹng lổồỹng phỏn tổớ
br
f
T
br
T
g
T
br
br
g
f
T
br
T
g
T
tng õóỳn n 200 do õoù T
br
tng.
Nóỳu tióỳp tuỷc tng n thỗ T
g
khọng õọứi nhổng
br
tióỳp tuỷc tng laỡm cho T
br
giaớm. Khi n
600 thỗ T
br
= const (do caớ
br
vaỡ T
g
khọng tng).
*/ Aớnh hổồớng cuớa M õóỳn T
br
, T
f
, T
g
3
)
br
(M
2
)
br
(M
1
)
f
f
M
2
T
g
(M
1
)
T
g
(
M
2
)
f
u
d
dsh
: ổùng suỏỳt trổồỹt
2. Nhổợng quy luỏỷt cồ baớn vóử sổỷ chaớy cuớa polymer:
a/ ỷc õióứm chaớy cuớa polymer:
- Polymer dổồùi taùc duỷng cuớa ngoaỷi lổỷc nóỳu xuỏỳt hióỷn bióỳn daỷng bỏỳt thuỏỷn nghởch khọng
õọứi theo thồỡi gian thỗ sổỷ chaớy õaợ xaớy ra vaỡ goỹi laỡ sổỷ chaớy thổỷc.
- ọỹ chaớy caỡng lồùn thỗ
M caỡng thỏỳp, nhióỷt õọỹ caỡng cao vaỡ lổỷc taùc duỷng caỡng lồùn vaỡ
lổồỹng chỏỳt hoaù deợo õổa vaỡo caỡng nhióửu.
- Khi polime chaớy coù 2 khaùi nióỷm vóử õaỷi lổồỹng bióỳn daỷng:
+ Biãún dảng báút thûn nghëch: l biãún dảng do sỉû chy thỉûc.
+ Biãún dảng biãøu kiãún cn lải: gäưm biãún dảng báút thûn nghëch v biãún dảng mãưm cao
xy ra trong 2 quạ trçnh chy.
- Trong quạ trçnh chy säú mảch phán tỉí bë âënh hỉåïng cng ngy cng tàng do âọ biãún
dảng mãìm cao cng tàng v sỉû âënh hỉåïng ny lm cho âäü nhåït ca hãû phạt triãøn v do
âọ tênh lỉu âäüng ca hãû gim. Tênh cháút ny âỉåüc ỉïng dủng âãø kẹo såüi, tảo mng.
Do âàûc trỉng häưi phủc ca biãún dảng mãưm cao nãn khi gia cäng phi chụ hản chãú sỉû
phạt triãøn ca biãún dảng mãưm cao v tàng täúc âäü häưi phủ
c ca quạ trçnh.
- Âãø tạch 2 loải biãún dảng ny cọ thãø cọ 2 cạch:
+ Cạch 1: Sau khi thạo ti tảo cho polymer mäüt váûn täúc häưi phủc cao nháút (vê dủ: tàng
nhiãût âäü). Biãún dảng cn lải l biãún dảng chy ( phỉång phạp ny chênh xạc cao) hồûc sau
khi thạo lỉûc tạc dủng, âỉa cáúu trục polymer vãư lải nhỉ ban âáưu thç sỉû khạc nhau vãư hçnh
dảng cn lải l biãún dảng chy.
C
F
F
,
F
,
t
1
t
ε
0
ε
0
ε
ε
tot
ε
el
α
β
Thåìi gian
tg
tdt
sổỷ thay õọứi chióửu daỡi tióỳp tuỷc seợ xaớy ra tổỡ tổỡ tổồng õổồng vồùi sổỷ họửi phuỷc cuớa bióỳn daỷng
móửm cao. Cuọỳi cuỡng chióửu daỡi cuớa mỏứu õaỷt õóỳn giaù trở khọng õọứi nón õoaỷn FF tổồng
õổồng õọỹ bióỳn daỷng vộnh cổớu do sổỷ chaớy gỏy ra.
FF = AD.
tổỡ õọử thở ta coù thóứ tờnh õổồỹc õọỹ nhồùt cuớa hóỷ thọỳng:
Ta coù:
d
d
t
sh
sh
.=
d
d
t
sh
=
=
tg
.
b/ Nhổợng quy luỏỷt cồ baớn vóử sổỷ chaớy cuớa polime:
- ọỳi vồùi nhổợng chỏỳt loớng thỏỳp phỏn tổớ, nhióỷt kờch õọỹng chaớy nhồùt lión quan tồùi nhióỷt
hoaù hồi theo bióứu thổùc:
H
hh
= 4 H
b