Quá trình Th nghịch: S=0 (entrôpi không đổi)
Quá trình không Th ngh: S>0 (entrôpi tăng)
Trong thực tế các quá trình l không thuận
nghịch: Trong hệ cô lập các quá trình nhiệt động
lực luôn xảy ra theo chiều entrôpi tăng
Hệ cô lập thực không thể 2 lần qua cùng một
trạng thái. Quá trình chấm dứt thì S đạt cực đại
v hệ ở trạng thái cân bằng



)2(
)1(
T
Q
S
Đây l biểu thức định lợng NL hai
NĐLH viết dới dạng hmentropi
Dấu = ứng với QT thuận nghịch
Dấu > ứng với QT không Th nghịch
2
2
1
1
21
T
Q
T
Q
dSdSdS


T
Q
T
Q

+

=
0
T
1
T
1

12
>
0)
T
1
T
1
(QdS
21
2
>+=
*Hiệu suất cực đại: Chu trình TN
Q
1
nhả từ nguồn nóng S
1

1
2
2
Q
T
T
Q =
0
T
Q
T
Q
1
1
2
2
=



=
Sai lầm của Clausius:
a. áp dụng hệ cô lập trên trái đất cho ton vũ trụ
vô hạn
b. Mâu thuẫn với ĐL bảo tonbiếnhoánăng
lợng
c. Vũ trụ biến đổi không ngừng: Sao chết, sao
mới, vùng nhiệt độ cao biến đổi entrôpi giảm.
d. Những thăng giáng lớn trongvũtrụ
(Boltzmann)

Q
SconstT
AdUQ
δ
−
=
δ
5. §é biÕn thiªn entr«pi cña khÝ lý t−ë
ng
1(p
1
V
1
T
1
)->2(p
2
V
2
T
2
)->
a. Qu¸ tr ®o¹n nhiÖt:
b. Qu¸ tr×nh ®¼ng nhiÖt:
NguyªnlýI:
V
dV
RTpdVA
μ
−=−=δ

T
−=
μ
=
P
CR
vμ
1
2
VP
1
2
1
2
V
V
V
ln)CC(
m
)
V
V
p
p
ln(C
m
S −
μ
+
μ

=Δ
1
2
V
p
p
lnC
m
S
μ
=Δ
1
2
P
1
2
V
V
V
lnC
m
p
p
lnC
m
S
μ
+
μ
=Δ

T
S
1
dS S
2
S
1
2
Trạng thái vĩ mô = tổng hợp các trạng thái vi
mô Nhiều khả năng.
w-xác suất nhiệt động của trạng thái vĩ mô.
Theo Boltzmann S=k.lnw; k- hằng số Boltzmann
entrôpi l một hm trạng thái đặc trng cho
mức độ hỗn loạn các phân tử.
không đo trực tiếp đợc entrôpi.
T S : (Rắnlỏngkhí),
NếuT S : (Khílỏng rắn).
Trong hệ cô lập S 0. Khi S =0 hệ ở trạng
thái cân bằng
Tính S của hệ tại T:
0Slim
0T
=



=
T
0
T

3
4
S
12
=Q/T
1
S
23
=S
41
=0
S
T
0
Không thể có QT 34
Không thể đạt đợc 0K
Đ8. Các hm thế nhiệt động
1. Định nghĩa: Hm nhiệt động l hm trạng
thái, m khi trạng thái thay đổi thì vi phân của
nó l vi phân ton chỉnh.
'AQ AQ dU



=

+

=
Lấy vi phân U có

U
(T


=


=