Cacbohidrat ( chuyên đề nâng cao )
01679639643 1
Cacbohidrat

(Đề thi HSG quốc gia, Việt Nam - 1998)
A là disaccarit khử được AgNO
3
trong dung dịch NH
3
, gồm hai đồng phân có khả năng làm
quay mặt phẳng ánh sáng phân cực trong những điều kiện thống nhất biểu thị bằng []
D
25

là + 92,6
o
và +34
o
. Dung dịch của mỗi đồng phân này tự biến đổi về []
D
25
cho cho tới khi
cùng đạt giá trị ổn định là + 52
o
. Thủy phân A (nhờ xúc tác axit) sinh ra B và C:
H
CHO
OH
HO
OHH
OHH

? Tính thành phần phần trăm các chất trong dung dịch ở giá trị []
D
25
= 52
o
và viết
công thức cấu trúc các chất thành phần đó.
Metyl hóa hoàn toàn các nhóm OH của 3,24 gam amilopectin bằng cách cho tác dụng với
CH
3
I trong môi trường bazơ rồi đun thủy phân hoàn toàn (xúc tác axit) thì thu được
1,66.10
-3
mol 2,3,4,6-tetra-O-metylglucozơ và 1,66.10
-3
mol 2,3-di-O-metylglucozơ, phần
còn lại là 2,3,6-tri-O-metylglucozơ,
Viết công thức cấu trúc (dạng vòng 6 cạnh phẳng) của 3 sản phẩm trên và cho biết xuất
xứ của chúng.
Cho biết tỷ lệ % các gốc glucozơ ở chỗ có nhánh của phân tử amilopectin.
Tính số mol 2,3,6-tri-O-metyl glucozơ sinh ra trong thí nghiệm trên.



(a) Công thức của B, C :
H
CHO
OH
HO
OHH

2
OH
H
OH
OH
1
2
1
1
1
2

Dẫn xuất 2,3,6-tri-O-metyl của B và dẫn xuất 2,3,4,6-tetra-O-metyl của C có công thức :
O
OH
OCH
3
OCH
3
CH
2
OCH
3
H
OH
O
OCH
3
OCH
3

4
-OH của chất B và vì A là disaccarit khử được AgNO
3
trong dung dịch NH
3
nên
còn nhóm C
1-
-OH-semiaxetal của B. Công thức của A là :

O
OH
OH
CH
2
OH
H
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
OH
1
2
3
4
5

2
OCH
3
CH
3
O
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
O
(D)

(b) Các đồng phân anome của A có thể chuyển hóa lần nhau thông qua cấu trúc hở. Do
vậy trong dung dịch, mỗi đồng phân của A tự biến đổi về hỗn hợp cân bằng của hai đồng
phân ứng với một giá trị []
D
25
duy nhất bằng 52
o
. Gọi hàm lượng % dạng thứ nhất là
x%, ta có :

OH
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
O
O
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
OH
2
3
4

6
2,3-di-O-metylglucoz¬ (Y)
O
CH
3
O
OCH
3
OCH
3
CH
2
OCH
3
H
OH
1
2
3
4
5
6
2,3,4,6-tetra-O-metylglucoz¬ (X)
O
OH
OCH
3
OCH
3
CH



Số mol 2,3,6-tri-O-metyl glucozơ sinh ra = 20.10
-3
- 2.1,66.10
-3
= 16,68.10
-3
.
Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer ()
Cacbohidrat ( chuyên đề nâng cao )
01679639643 3 (Đề thi HSG quốc gia, Việt Nam - 1999)
Từ một loại thực vật người ta tách ra được hợp chất (A) có công thức phân tử C
18
H
32
O
16
.
Thủy phân hoàn toàn (A) thu được glucozơ (B), fructozơ (C) và galactozơ (D) :
Viết công thức cấu trúc dạng vòng phẳng 5 và 6 cạnh của galactozơ.
Hidro hóa glucozơ, fructozơ và galactozơ thu được các poliancol. Viết công thức cấu trúc
của các poliancol tương ứng với (B) , (C) và (D).
Thủy phân không hoàn toàn A nhờ enzim -galactoridaza (enzim xúc tác cho phản ứng
thủy phân các -galactosit) thu được galactozơ và saccozozơ. Metyl hóa hoàn toàn (A)
nhờ hỗn hợp CH
3

3
4
5
6
OH
OH
O
OH
H
CH
2
OH
HHO
1
2
3
4
6
5

Hidro hóa glucozơ tạo sản phẩm có số nguyên tử C bất đối không đổi, hidro hóa galactozơ
tạo đồng phân meso, hidro hóa fructozơ tạo hỗn hợp các đồng phân dia.
Ví dụ :
H
CHO
OH
HO
OHH
OHH
CH

OH
HO
HHO
OHH
CH
2
OH
H
CHO
O
HO
OHH
OHH
CH
2
OH
H
H
CH
2
OH
OH
HO
OHH
OHH
CH
2
OH
H
HO

3
4
5
6
CH
2
OCH
3
CH
3
O
OCH
3
O
H
CH
2
OCH
3
1
2
3
4
5
6
O
OCH
3
OCH
3

2
1
2
3
4
5
6
CH
2
OH
HO
OH
O
H
CH
2
OH
O
H
1
2
3
4
5
6
O
OH
OH
CH
2



Từ công thức dẫn xuất 2,3,4-tri-O-metyl của M suy ngược sẽ ra công thức của Q, N, M từ
đó suy ra công thức của X :
CH
3
O
CHO
H
OCH
3
H
OCH
3
H
CH
2
OH
O
OH
OCH
3
CH
3
O
CH
3
O
O
OCH

(M)
H
2
O/xt
CH
3
OH/HCl
O
OH
OH
OH
(X)
O
OH
OH
OH
O

Sơ đồ phản ứng : ...

(Đề thi HSG quốc gia, Việt Nam - 2001)
Melexitozơ (C
18
H
36
O
16
) là đường không khử, có trong mật ong. Khi thủy phân hoàn toàn 1
mol melexitozơ bằng axit sẽ nhận được 2 mol D-glucozơ và 1 mol D-fructozơ. Khi thủy
phân không hoàn toàn sẽ nhận được D-glucozơ và disaccarit

3
CH
2
OCH
3
OH
OH
CH
3
O
O
O
OH
OCH
3
OCH
3
CH
2
OCH
3
1
2
3
CH
3
O
1
2


C
1
2
3
1
1
HO
CH
2
OH
H
OH
O
HO
O
HO
O
OH
H
HO
HOH
2
C
1
2
3
1
Melexitoz¬ (C
18
H

3-O-(-D-glucopiranozyl)-D-fructofuranoz (Turanoz)
O
HOH
2
C
HO
CH
2
OH
1
2
3
HO
O
HO
O
OH
H
HO
1
O
HOH
2
C
HO
CH
2
OH
1
2