SỞ GIÁO DỤC & ĐÀO TẠO
HÀ NỘI
ĐỀ CHÍNH THỨC
KỲ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN
HỌC SINH GIỎI THÀNH PHỐ (VÒNG 2)
Năm học : 2009 – 2010
Môn thi : Hóa học
Thời gian làm bài : 180 phút
Câu 1 (3,75 điểm).
1/ Trong số các hợp chất cacbonyl halogenua COX
2
người ta điều chế được 3 chất : cacbonyl florua COF
2
,
cacbonyl clorua COCl
2
và cacbonyl bromua COBr
2
.
a) Vì sao không có hợp chất cacbonyl iođua COI
2
?
b) So sánh góc liên kết trong phân tử cacbonyl halogenua đã biết.
c) So sánh nhiệt tạo thành tiêu chuẩn
0
s
H
của COF
2
(khí) và COCl
2

C – 500
0
C không thấy khối lượng giảm, nhưng đun tiếp ở nhiệt độ cao hơn
(khoảng 650
0
C) thì khối lượng lại giảm. Viết sơ đồ giảm khối lượng của A từ 100
0
C – 650
0
C biết sơ
đồ này gồm 6 bước và viết PTHH của phản ứng xảy ra ở bước cuối cùng.
Câu 2 (3,25 điểm).
1/ Cho phản ứng :
2 5 2 2
2 4N O NO O


ở T
0
K với các kết quả thực nghiệm :
Thí nghiệm 1
Thí nghiệm 2
Thí nghiệm 3
Nồng độ
2 5
N O
1
( .1 )mol

0,170



Hãy tính độ chuyển hóa etan và
hằng số cân bằng K
P
của phản ứng ở 800K và 1000K.
c) Xác định entanpi trung bình
( )
tb
H
trong khoảng từ nhiệt độ T
1
là 800K đến T
2
là 1000K. Ảnh
hưởng của việc tăng nhiệt độ đến độ chuyển hóa etan như thế nào ?
Câu 3 (3,0 điểm).
1/ Dung dịch A được tạo thành bởi CoCl
2
0,0100M; NH
3
0,3600M và H
2
O
2
3,00.10
-3
M.
a) Tính pH và nồng độ ion Co
2+

0
/
: 0,799
Ag Ag
E V
 
;
ln 0,0592lg
RT
F

Log hằng số bền của phức :
3 3
3 3 6
6 ( )Co NH Co NH
 



;
1
lg 35,16


2 2
3 3 6
6 ( )Co NH Co NH
 



: Đun sôi từng chất trên với nước, gạn lớp nước rồi axit hóa bằng HNO
3
, sau đó nhỏ dung dịch AgNO
3
vào hỗn hợp thu được.
- TH
2
: Đun nóng từng chất trên với dung dịch NaOH, gạn lớp nước rồi axit hóa bằng HNO
3
, sau đó nhỏ
dung dịch AgNO
3
vào hỗn hợp thu được.
Nêu hiện tượng xảy ra trong mỗi thí nghiệm và dựa vào cấu tạo hãy giải thích hiện tượng.
2/ Các hợp chất A, B, D đều có chứa cacbon, hiđro, oxi và đều có phân tử khối nhỏ hơn 150u. Thành phần
phần trăm khối lượng của cacbon và hiđro trong các chất A, B, D lần lưọt là 68,85% và 4,92%; 79,25% và
5,66%; 77,78% và 7,41%. Biết rằng, chất D có thể được tạo thành từ A hoặc B khi cho chúng tác dụng với
chất khử. A không làm mất màu nước brom, bền với nhiều tác nhân oxi hóa.
a) Viết công thức cấu tạo của các chất A, B, D.
b) Cho biết một chất khử có thể đuợc sử dụng để biến đổi A hoặc B thành chất D.
c) Hỗn hợp X gồm A, B, D được lấy theo tỉ lệ là 1:2:1, có khối lượng 88,4g. Đem đun nóng hỗn hợp X
với lượng dư dung dịch KOH đặc. Chia hỗn hợp nhận được thành 2 phần bằng nhau. Một phần đem
đun nóng với lượng dư KMnO
4
sau đó axit hóa bằng H
2
SO
4
. Đem axit hóa phần còn lại bằng H
2

Vẽ cấu trúc của B, C, D và E.
2/ Hợp chất A (C
4
H
6
O
3
) quang hoạt, không tham gia phản ứng tráng bạc, tác dụng với anhiđrit axetic tạo ra
dẫn xuất monoaxetat. Khi đun nóng với metanol (trong điều kiện thích hợp), A chuyển thành chất B
(C
5
H
10
O
4
). Dưới tác dụng của axit vô cơ loãng, B cho metanol và C (C
4
H
8
O
4
). C tác dụng với anhiđrit axetic
tạo ra dẫn xuất triaxetat; C tác dụng với NaBH
4
tạo ra D (C
4
H
10
O
4

6
H
11
O
2
N). Xác định công thức cấu tạo của A và cho biết E hay F
chiếm tỉ lệ cao hơn.
c) B có trong tự nhiên và là đồng phân cấu tạo của A. Khi oxi hóa mạnh B cũng cho hỗn hợp sản phẩm
trong đó có E và G (chất G là axit Piperiđin-2-cacboxylic : (C
6
H
11
O
2
N). Xác định công thức cấu tạo
của B.
d) A và B đều phản ứng với HCl. Viết công thức cấu tạo của các sản phẩm khi cho A và B tác dụng với
HCl (theo tỉ lệ mol là 1:1). So sánh khả năng phản ứng với HCl của A và B. Giải thích ?
2/ Chất A là một peptit vòng có trong tự nhiên, khi thủy phân hoàn toàn A cho Tyr, Lys, Phe, Gly, Glu. Nếu
thủy phân không hoàn toàn A cho Gly-Phe, Lys-Gly, Phe-Glu. Biết khối lượng mol phân tử của A là 624
g/mol. A tác dụng với 2,4-đinitroflobenzen cho dẫn xuất thế, thủy phân dẫn xuất này được 2,4-đinitrophenyl
của một amino axit có khối lượng mol phân tử là 347 g/mol.
a) Xác định amino axit đầu N của A và xác định trình tự sắp xếp các amino axit trong A.
b) A có bao nhiêu dạng vòng. Giải thích ?
Cho H = 1; C = 12; N = 14; O = 16; K = 39; Cr = 52; Fe =56; Ba = 137.
→
1. LiAlH
4
2. H
2