Ứ

Ƣ
Ứ
-KETO-L-GULONIC TRONG

-2015

1


-2015

Ứ

Ƣ
Ứ
-KETO-L-GULONIC TRONG

uy

t uy t v
s

ƣ

01.19

ƣ
u



ỗ

,

Tôi xin

ỗ

4

quí


KÝ

Ữ

Ắ (*)

AAS

Atomic Absorption Spectrophotometric - P ổ

BET

Brunauer Emmett Teller - Ph ơ
ơ

DTA


Methanol
Methyl

SBET

D

SEM

Scanning Electron Microscopy - K

SNDH

Enzym Sorbosone Dehydrogenase

TEM

Transmission Electron Microscopy - K

TGA

Thermal Gravimetric Analysis - P

TPD-NH3

Temperature Programmed Desorption NH3 ơ

XRD


ạ

ặ

ễ

ạ

ể
ể

ơng pháp

ọ
N

X

ở

ạ

Acid 2-keto-L-gulonic
“
ủ

trong lu
”

ý


T

3 .

T

-KLGA
ố

o

7

ú acid ắ

ố

ị

eton

ố

T-

ố

33


ion

50

K

3.8.

D

39

Vị

ú

ố
68

ố
ặ

ú

MxH3-xPW12O40

ú

ổ


3

63
66

+

3

47

T-C- sulf 48

ú

acid

TPD-NH3

26

ặ
ố

3.6.

23

ể


ố
hai
ơ
ổ
vitamin C
ổ
-KL A L-sorbose
 và 
zirconi hydroxide
ú K
( )
ú D w
( )
ú K
ú
H3PW12O40.6H2O.
ớ
ạ
ạ
ể
ù
ễ ạ

Đ

Hình 2.4.

Các ạ
ẳ
Sơ

ZS- ặ
Gi
TPD-NH3 c a xúc tác ZS- ặ
ở
ỷ
XT NL
ú
ZS- ặ
ể
-KLGA
Đ
ể
2-KLGA trên các xúc tác ZS,
ZS- ặ và Amberlyst-15
Đ
ể
-KL A
ú
ZS- ặ .
P ổ
ạ IR
ZS- ặ
ớ
tái

3
Hình 3.2.
3.3.
3
3


P
theo P/P0
W (P0  P)

Hình 2.3.

ổ ion
ố

ỏ

ú tác

Đ
S M

ẳ
ú

ọ

ạ
ị

ú
3PW12O40

N2-BET
ú

61
62
64
65


Hình 3.19.
ú
K2,25H0,75
Hình 3.20.
TPD-NH3
úc tác HPA
Hình 3.21.
TPD-NH3
ú
K2,25H0,75
3 . Đ
ể
-KL A
ú
KPW
PA
3 3. P ổ XRD
ú
PA, K2,25H0,75, Rb2,24H0,76
2,26H0,74
3 . P ổ IR
ú
PA, K2,25H0,75, Rb2,24H0,76
Cs2,26H0,74

ở
ố
ể
2-KLGA
Hình 3.32. Đ
ể
-KL A
ú
,
ú
, ọ ỏ ú
3 33.
ạ
ú
K2,25H0,75 trong ba
t
ú
33
P ổ
ạ ú
K2,25H0,75 ớ
ester
-KLGA
Hình 3.35. Sắ ý
PL
ẩ
ớ
=7
Hình 3.36. Sắ ý
PL

Hình 3.42. Sắ ý
PL
ẩ
ở
C
Hình 3.43.
ễ ạ X
ẩ
Hình 3.44. P ổ
ạ
ẩ
13
Hình 3.45. P ổ C-NMR
ẩ natri ascorbat
Hình 3.46.
ễ ạ X
Hình 3.47. P ổ
ạ
13
Hình 3.48. Phổ C-NMR c a ascorbic
8

65
67
67
70
72
73
73
75

-keto -L…………………….….........
1.2.1. M ố
-keto-L………………
Q
ổ
acid 2-keto-L……………........
3 P
ester hóa ……………………………………………… ..
3 Đặ ể
ester…………………………… ...
3
ơ
ester hóa……………………………
33
ố
ở
ester
………… ..
3 P
ester
ú
ị ể… ……… ……
Xú
ị ể……………………………………………
Xú
…………………………………
1.4.2. Xú
z
(SO42-/ZrO2)… ……… .… …
3 Xú

ạ (IR)… …………..…… .
P ơ
ể
(S M)… ………...…….....
P ơ
ể
(T M)……………..
P ơ
ổ
ắ
X ( DX)…… .........
2.2.7. Ph ơ
ẳ
ơ ( T) …
P ơ
ổ
(AAS)……… …… ..
9 P ơ
ố , ,N,S,O……………..
2.2.9. P ơ
g
N 3
ơ
(TPD- NH3)……………………………………………………… .

9

1
4
4

P ơ
NH3.................................................
2.3.
uá trình
ẩ ………… …………
2.3.1. Q
…………………………………… …
3 Q
……………………………..……… ..
2.3.3. T
………………………………………
ơ
ẩ …………………………....
P ơ
ắ ý ỏ
( PL )…… ……
13
2
P ơ
ổ
ở
ạ
C (13C-NMR)..
ƣơ
K
…………………………
3.1. Xúc tác carbon
…………………………………… ...
3.1.1. Đặ
ý

ú
K2,25H0,75…………………………………………………
3 N
-keto-L-gulonat...............
3.4.1.
ở
…………… .........................................
3
ở
………………...…………….........
3 3 P
ú
ẩ
............
3 T
ẩ ……...
3
A
ố
.............
3
T
…………………… .....
3 3 Đ
ẩ
………………
K
…………………………………………………………
Ữ
Ƣ

77
84
84
88
90
92
92
93
93
98
100
101
102
104


, ò

Acid Lố

ọ

,

, ặ

,

ớ



ữ
ể

ơ

ọ

ể

-KL A

ể
ớ

ạ

ể ạ

,
ặ

vitamin C

ể

ố
ể

ể

3R (Reduction, Recycling and Reuse - L ạ
) T

,

ể
ặ

,

ỏ

ỏ

ạ ở
(

- ắ ),
3

ú

ú

(

ặ

,



ỏ

ẩ
ò

(

,

ị,

ẩ

T

ể

ú

Quá trình ester

ọ

-KL A

ữ

ú
ú


,

ỏ

ạ ở

ể
ọ

ọ

ẩ


,
ặ
ơ ,

ạ

% Đ

ạ

ẩ

ũ

ơ


acid

ố

ạ

ơ

ớ

HCl, acid p-sulfonic toluen… Tuy nhiên HPA
(< 15 m2 )

ặ

ễ

ị ò

,
Dị

ớ

ể

ữ

ý


ạ
-KLGA ớ

,

ị
ơ

D

ú

,

ữ

ú

ố ặ

ú

ơ
ú

ạ
-KL A ẽ

ù

ổ

Để
ị

ể

ữ

,

2-keto-L-gulonic

ị

acid ắ

S O2-Al2O3, H3PO4/SiO2, zeolit HX và HY và các acid vô

2SO4,

V

c

-phosphotungstic, H3PW12O40 ( PA)
,

acid là


V

xúc tác zirconi sulfat hóa

N

ạ

tinh

ú

2-KLGA.
-N
ổ

ố
ú

ị

ị

ơ ở

ể
ặ

-



C ƣơ

1.

Ơ Ƣ

1.1

,

V
ố

Ở ĩ

,

,

ổ

z

( ạ

)

ọ
ơ


ạ

ỏ
ạ

ổ

ớ

(canxi
ể

ạ

ổ
ặ

,

V

ổ
93

ố

, ặ

,

ỡ
ơ

ớ

ở Szent Gyorgyi.

t ứ

V
ớ

[1-7 V

Acid dehid

Hình 1.1. ô

ố

,

ở
9

ố

,

ỏ , ặ


L- sorbose

DiacetonL- sorbose

Acid 2KLG

DAKS

Est ủ KLG

L-ascorbic

L-ascorbic

ơ

R
ơ

N

P

tein

ơ

v 2 p ƣơ



Pseudomonas

ể ạ

ẽ
N

9

ể

ạ

ẩ Bacillus acid gulonic
-KL A,

ể

,

ạ
,

D
ỏ

N

ẩ


T

9

ể

,

ẩ

-KL A ằ

ạ

ở

ọ
ạ

T

ớ T

Q ố P

Q ố
ớ

R

ữ

Reichstein

ơ,

ố

ễ
ơ

ơ

ạ

ễ
,

ố

ạ

,

ạ

ơ

ơ


KLGA ằ

ặ
ổ

vòng (lacton hoá) và tr

,

ú

,

ể

ố

ù

acid L-ascorbic.

ACID 2-KETO-L-GULONIC
ts t
P
ơ
ớ

– OO ,

2-KLGA



ạ

ớ (xúc tác H+),…

ester và

her
tv t

1.1.

ơ
ủ

-KLGA
OH OH O

ạ

OH
OH OH O

K ố

194,14

Đặ



HO

OH

men

OH

HO

CH2OH

L-sorbose

L-sorbosone

Q

ếs

tổ

men

t

p -K

H


COOH

CHO

O

H

ơ

Đ

CH2OH

HO

ắ

H
CH2OH

acid
acid 2-keto-L-glulonic
2-keto-L-gulonic

t

-sorbose


L-

, L-

ở

z

ớ

L-

,

-KL A ở

L-

z

L-sorbosone

R

dehydrog

z
,

ạ

-KLGA

thành acid L-idonic [8].
1.2.2.2. ì

ì

ê

ứu qu trì

lê

e s

tổ

ợ 2-KLGA

từ L-sorbose
ơ
ằ

ổ

ơ
ớ

-KL A


%

L-

acid ữ

)

,

ổ
ể

ọ (R

ố

ơ,

ố

ơ,

,
ở

acid pantothenic, biotin, thiamine,

riboflavine,...[9]
Q

,

I

ạ
N

3
[11]

Pseudogluconobacter saccharoketogens riêng

K



2-KL A ạ
ổ

-KL A

N

Các nhà nghiên
L-

ò

ặ Pseudomonas



[12]

ằ

Bacillus megaterium và

Gluconobacter DSM

ố

K

Đ

ể

%

-KL A ạ

%,

ị

ò

ể
Ứ


ổ

ố

ặ ở

ữ , ố
ở

,

ễ

ị
N

ố

,

,ở

ằ

ester
ạ

ằ

ạ


ơ

Đ

acid carboxylic.

ơ

carbon ị

ở ặ

ancol.
3 T

ớ

4: Proton ị

(

á y ut
L

ạ

ƣ
ạ



N

,

ố

ạ
ễ

3
ở

ẩ

N

, ể

ị

ơ
ố

ẩ ,

ể

,


ớ
ester

ớ

ester ơ

ể
ằ
ơ )

Vớ
, ò

10

ể
ể

K


ơ

ể

ằ
ú

ể

ể ạ

,
ỹ

ằ

ể

ị

ú

ằ

ằ

ể

ố

, ú

,

ắ

ắ

ũ


ester

ổ

[16]

ester hóa acid acetic ớ
ổ

J

ể

V

ẩ
ơ

ỏ

ặ

ú
ú

W

ớ


ạ

11

ổ

-KL A

thành acid ascorbic. Oklobdzija [21]
ester

1-C10

ạ

á trình ester
ớ

9 %)

ớ

[19]

ể

[20]
ị

ù

-KL A ằ

ester

acid

acid

A

xúc tác là nh

ạ

acid

ũ

ằ

ú

acid


ắ . Tang [22]
ổ

trên xúc tác
Mặ

ơ

Xú
ớ

)

ạ

siêu acid ị

ú

ể

ạ

,

ổ

ú

ú

1.4.

SIÊU ACID
tá



)

-

(triaceti ,

) ớ

methanol. Xúc tác trên ơ ở carbon sulfonat hóa
ể

ạ

ơ

ớ

ú

ester hóa
Xiao-Yan Liu

[23]
ố

ố

ọ


-benzene-

acid H3PO2 làm tác nhân
-SO3

2

ể

ằ

ạ

Xú
ớ

A -SO3

ơ ,

ớ carbon
ặ

ể

.

carbon sulfonat

z


ớ A
ể

nhiên, AC-SO3
ơ

ớ

ú

ể

ú

ơ
ớ

,

ể

ạ

ơ

ơ

ặ


ể

ẩ

hóm -SO3
T

M

K

sulfonat hóa (AC-SO3 )
ổ

[24], xúc tác carbon

ú

ằ

ẩ

Z

ố

ớ

ặ
(

ạ
ố

carbon

ở

3K

ớ

ể

, ú
ớ

t

ũ
z

ũ

ớ
ạ

ằ
ể

ú


ố

acid

,

ú

ú

ạ

ạ

ạ
ặ

3K
ạ

acid acetic (ở 3 3K),

acid N
z l

ơ

carbon ố


13

ằ


ữ acid sulfuric ặ

ớ carbon

ẩ

ú

acid

,

ẹ

tro

ester

ũ

ố

ú

ớ


ớ

ú

NT

ú

2SO4

ằ

acid ắ

H
, ú

.

M

ù
ú

ạ

[26]
Xú


acid

ester hóa các
(

)

hay acid
(

-ester hóa

,

ớ

) ớ methanol.
ỏ

-ester

ớ methanol, xúc tác carbon

hó

ú
,
ơ

(65


mmol.min-1.g-1) ớ
ể

ớ

hóm -SO3H có trong

cetat ớ

Đố

”

ằ

ị

xúc tác

ạ

ú

ù

acid

) S


ể

carbon

ở

ơ
ể

ơ

ớ acid sulfuric trong chu trình 1

ạ

ị TOF

ú
ạ

14

ạ
(
ơ

ớ

ố
ú


,

ạ

T

ng

ú
ạ

ị

ú

ạ

o

ở

V

ạ

ú

ị



,
-SO3 , ặ

ố
õ

và trans-ester

ú

ớ

ạ

ester hóa

ằ

ũ

ị

ạ

ú

ể
ú



ớ
ớ methanol,

ester hóa acid

ù

ũ

ố
ớ

òng carbon
nhóm acid sulfuric N

ố
,

carbon
ú

ể
ớ 9 %

ester
ở 333K ớ

2,64 mmol/g.