YăBANăNHỂNăDỂNăT NHăQU NGăNGẩI
TR
NGă
IăH CăPH MăV Nă
NG
----------
VẪăTH ăVI TăDUNG
BÀIăGI NG
HịAăH CăPHỂNăTệCHă1
CỂNăB NGăIONăTRONG DUNGăD CH
Qu ngăNgưi,ă12/2013
YăBANăNHỂNăDỂNăT NHăQU NGăNGẩI
TR
NGă
IăH CăPH MăV Nă
NG
----------
tôi đã biên so n và gi i thi u bài gi ng Hóa h căPhơnătíchă1ăậ Cơnăb ngăionătrongă
dungăd chă v i th i l
ng 03 tín ch , gi ng d y 45 ti t, dùng cho sinh viên ngành
Cao đ ng S ph m Hóa h c, tr
ng
i h c Ph m V n
ng.
Bài gi ng cung c p ki n th c v m t s đ nh lu t c b n c a hóa h c áp d ng
cho h ch t đi n li, lí thuy t v cân b ng axit-baz , cân b ng t o ph c, cân b ng oxi
hóa-kh , cân b ng trong dung d ch ch a h p ch t ít tan, cân b ng phân b ch t tan
gi a hai pha không tr n l n.
Sau khi h c t p và nghiên c u n i dung bài gi ng, sinh viên s :
1. N m v ng c s lý thuy t v cân b ng ion đ lí gi i các ph n ng ion x y
ra trong dung d ch n
c.
2. Mô t đúng các cân b ng x y ra trong dung d ch các ch t đi n li khác
nhau. S d ng đ
l
ng chi u h
c các ph
cu i ch
ng. Các bài t p t
ng d n gi i ho c đáp s đ sinh viên đ i chi u k t qu .
Trong quá trình biên so n không tránh kh i sai sót, tác gi xin chân thành
c m n nh ng ý ki n đóng góp quý báu c a các th y cô giáo, các anh ch đ ng
nghi p và các em sinh viên đ bài gi ng đ
c hoàn thi n h n.
TÁCăGI
2
NGă1.ăCÁCă
CH
NHăLU TăC ăB NăC AăHịAăH CăÁPăD NGă
CHOăCÁCăH ăTRONGăDUNGăD CHăCH Tă I NăLI
1.1.ăTr ngătháiăcácăch tăđi năliătrongădungăd chă
1.1.1.ăCh tăđi năliăvƠăs ăđi năli
Ch t đi n li là nh ng ch t khi tan vào n
c phân li thành các ion.
Ví d :
MX € Mn Xn
M n X n
CMX
CMX
0 1
= 0: ch t không đi n li
= 1: ch t đi n li hoàn toàn
1.1.2.2. H ng s đi n li K
M n . X n
K
MX
(1.2)
* Liên h gi a K và
C
2
2C
K
C C 1
1.1.3.1. Các ch t đi n li không liên h p (các ch t đi n li m nh)
Là nh ng ch t phân li g n nh hoàn toàn.
Các axit m nh vô c , các baz tan, các mu i tan đ u là các ch t đi n li không
liên h p.
*Quy
c:
Các ch t đi n li không liên h p đ
c bi u di n b ng m t m i tên " "
h
ng t trái (ghi công th c phân t ch t đi n li) sang ph i (ghi công th c các ion
t
ng ng).
NaCl Na Cl
Ví d :
NaOH Na OH
HCl H Cl
1.1.3.2. Các ch t đi n li liên h p (các ch t đi n li y u)
Là nh ng ch t ch phân li m t ph n.
Các axit y u vô c , các axit h u c , m t s mu i ít tan đ
1.2.2.ăCácătr
ngăh păcó kh ăn ngăx yăraăph nă ng
1.2.2.1. Ph n ng t o thành s n ph m ít phân li
– Ph n ng t o thành H2O ít phân li
Ví d :
Ph
NaOH HCl NaCl H2O
ng trình ph n ng ion: H OH H2O
– Ph n ng t o thành các axit y u, baz y u ít phân li
Ví d :
Ph
CH3COONa HCl NaCl CH 3 COOH
ng trình ph n ng ion: CH3COO H CH3COOH
NH4Cl NaOH NH3 NaCl H2O
Ph
ng trình ph n ng ion: NH4 OH NH3 H2O
– Ph n ng t o thành ph c ch t ít phân li
Ví d :
Ph
Ph
ng trình ph n ng ion: 2Fe3 Sn 2 2Fe2 Sn 4
1.3.ăCácăđ nhălu tăc ăb năc aăhóaăh căápăd ngăchoăcácăh ătrongădungăd chăch tă
đi năli
1.3.1.ă
nhălu tăh păth că(t ăl
ng)
1.3.1.1. T a đ ph n ng
T a đ ph n ng ( ) là t s gi a đ bi n đ i mol n i hay đ bi n đ i n ng
đ Ci v i h s h p th c i c a c u t t
ng ng là gi ng nhau đ i v i m i ch t
ph n ng.
Xét ph n ng:
aA
H s h p th c, i
a
n C
c
+
dD
T a đ ph n ng,
n A
a
S mol sau ph n ng, ni
n 0A n 0A
n 0B n 0B
Ho c xét ph n ng:
aA
bB
H s h p th c, i
a
b
CA
a
N ng đ sau ph n ng, Ci
C0A C0A
=
n B
b
cC
CB
b
=
=
C0B C0B
=
n D
c
i
i
6
T a đ c c đ i c a ph n ng là giá tr bé nh t trong s các giá tr c c đ i tính
đ i v i t ng ch t ph n ng.
n0
max min i
i
(1.5) ho c
C0
x max min i (1.6)
i
1.3.1.3. Thành ph n gi i h n
Thành ph n gi i h n là thành ph n c a h sau khi ph n ng v i đi u ki n ban
Áp d ng LBTN B ta có:
C = PO34 + HPO24 + H2PO4 + H3PO4
*Chú ý: C n phân bi t các khái ni m: n ng đ g c, n ng đ ban đ u, n ng đ
cân b ng.
- N ng đ g c (C0): n ng đ c a ch t tan trong dung d ch tr
c khi tr n.
- N ng đ đ u (C0): n ng đ c a ch t tan trong dung d ch sau khi tr n nh ng
ph n ng ch a x y ra (n ng đ đ u khác n ng đ g c do hi u ng pha loãng).
- N ng đ ban đ u (C): n ng đ c a các ch t sau khi ph n ng x y ra hoàn
toàn nh ng h ch a đ t cân b ng.
7
- N ng đ cân b ng ([ ]): n ng đ c a c u t trong dung d ch khi ph n ng
đã đ t tr ng thái cân b ng.
1.3.2.2.
nh lu t b o toàn đi n tích
Các dung d ch có tính trung hòa v đi n: t ng đi n tích âm c a các anion
b ng t ng đi n tích d
Trong đó:
ng c a các cation.
proton c a các ch t
tr ng thái so sánh (đ
8
c quy
c g i là “m c không”) đã
nh
ng ra tr đi t ng n ng đ proton c a các ch t
tr ng thái so sánh nh n vào
đ đ t t i tr ng thái cân b ng”.
Ví d 1: Dung d ch CH3COOH
Các quá trình x y ra trong dung d ch:
CH3COOH € H + CH3COO
H2O € H + OH
Ch n m c không: CH3COOH, H2O.
Ph
ng trình b o toàn proton:
H = CH3COO + OH
N u ch n m c không là CH3COOH:
nhălu tătácăd ngăkh iăl
ng
aA bB € cC dD
C . D
K
a
b
A . B
c
K
d
9
(1.9)
K: h ng s cân b ng
(i): ho t đ c u t i, (i) = [i].fi v i [i]: n ng đ ; fi: h s ho t đ
V y:
c
d
C . D f Cc .f Dd
t K W H . OH : Tích s ion c a n
c
o
K W 1014 ( 25 C)
b) H ng s phân li axit Ka
HA € H A
H ng s cân b ng:
H . A
Kc
HA. H 2O
H . A
K c . H 2O
Ka
HA
Ka: h ng s phân li axit
c) H ng s phân li baz Kb
B H2O € HB OH
H ng s cân b ng:
HB . OH
Kc
B. H2O
Ví d :
T Ag . Cl : Tích s tan c a AgCl (Ks)
1.3.3.2. T h p cân b ng
a) Bi u di n cân b ng theo chi u ngh ch
HA € H A
Ka
H A € HA
K'
K'
HA
H . A
K ' K a1
V y:
K a1
(1.13)
c khi c ng các cân b ng v i nhau b ng tích các
h ng s c a các cân b ng riêng l .
c) Nhân cân b ng v i m t th a s n (t
ng đ
ng v i vi c c ng n l n c a cân b ng
đó)
n HA € H A
Ka
K Ka
nHA € nH nA
n
(1.14)
Khi nhân m t cân b ng v i m t th a s n thì h ng s c a cân b ng t h p
đ
c b ng h ng s c a cân b ng g c l y th a n l n.
1.4.ă ánhăgiáăg năđúngăthƠnhăph năcơnăb ngătrongădungăd chă
1.4.1.ăNguyênăt căchungăv ătínhăcơnăb ng
- Khi h ch có m t cân b ng ch y u, có th t h p
LBTN
v i
đ tính n ng đ ban đ u c a các c u t và có th tính cân b ng theo
d ng cho cân b ng đó.
Ví d trong dung d ch MX ch có cân b ng
MX
Mn Xn
€
K
Theo LBTND đ i v i MX, ta có:
CMX = M n MX C
MX C M n C x
Xét ph n ng: MX
C0
C
[]
C-x
([H+] = 1M)
Trong dung d ch x y ra cân b ng ch y u sau:
Sn 2 2Fe3
C0 0,02
0,02
C 0,01
0,02
C
0
0,01
€
Sn 4 2Fe2
0,01
lg K 21 (1)
0,02
Khi đó trong dung d ch cân b ng có th có là cân b ng ng
(0,01 x)(0,02 2x)
Fe3 2.1012,5 ; Fe2 0,02 2x 0,02M;
Sn 2 0,01 x 0,01; Sn 4 0,01 x 0,01M.
Th c t coi nh ph n ng (1) x y ra hoàn toàn.
BÀIăT PăCH
NGă1
A.ăBÀIăT PăTR CăNGHI M
Câu 1. Câu nào sau đây đúng khi nói v s đi n li?
A. S đi n li là quá trình hoà tan m t ch t vào n
B. S đi n li là quá trình phân li m t ch t d
c t o thành dung d ch.
i tác d ng c a dòng đi n.
C. S đi n li là quá trình phân li m t ch t thành ion d
13
ng và ion âm
pH = 0
D. S đi n li th c ch t là quá trình oxi hoá kh .
Câu 2. Ch n câu đúng
A. Ch t đi n li là nh ng ch t d n đ
A. 0,08M
B. 0,1M
C. 0,04M
D. 0,05M
Câu 6. Dung d ch nào sau đây có ch a n ng đ mol c a ion b ng n ng đ mol
c a ion trong dung d ch BaCl2 1M (b qua s phân li c a n
c)
A. Dung d ch AgNO3 0,5M
B. Dung d ch CuSO4 1M
C. Dung d ch Na2SO4 0,05M
D. Dung d ch Na2SO4 1M
Câu 7. Cho các ch t d
i đây: H2O, HCl, NaOH, NaCl, CH3COOH, CuSO4, NH3.
Nhóm các ch t đi n li y u là
A. H2O, CH3COOH, CuSO4
B. NH3, NaOH, HCl
C. Gi m
D. Không xác đ nh đ
Câu 10. Trong dung d ch axit fomic có cân b ng sau: HCOOH €
c
HCOO– + H+.
N u nh thêm vài gi t dung d ch H2SO4 (loãng) thì đ đi n li c a HCOOH s
thay đ i nh th nào?
A. T ng
B. Không bi n đ i
C. Gi m
D. Không xác đ nh đ
c
Câu 11. Trong m t dung d ch ch a a (mol) Ca2+, b mol Mg2+, c (mol) Ba2+ và x
(mol) HCO3–, y (mol) NO3–, z (mol) Cl–. Bi u th c liên h gi a a, b, c, x, y, z là
A. a + b + c = x + y + z
B. 2a + 2b + 2c = x + y + z
C. 2a + b + c = x + 2y + 2z
D. a + b + c = 2x + 2y + 2z
C. 0,06 mol Al2(SO4)3.
D. 0,12 mol Al3+.
15
Câu 15. Xét ph
M+(dd) + A–(dd). Bi u th c
ng trình đi n li có cân b ng MA(dd) €
nào sau đây ch h ng s đi n li K
A. K
MA
M
B. K
A
M A
M A
D. K
MA
C. K M A
B. Ba(NO3)2
C. Na2ZnO2
D. (NH4)2S
Câu 19. Dung d ch K2CO3 không tác d ng v i dung d ch nào sau đây
A. Dung d ch NaHSO4
B. Dung d ch BaCl2
C. Dung d ch MgSO4
D. Dung d ch CH3COONa
Câu 20. Ph n ng nào sau đây là không ph n ng trao đ i ion?
A. CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2
B. NaHCO3 + HCl NaCl + H2O + CO2
C. AgNO3 + CuCl2 AgCl + Cu(NO3)2
D. NH3 + HCl NH4Cl
Câu 21. Cho dung d ch Ba(HCO3)2 vào dung d ch nào sau đây không có ph n ng
x y ra?
A. NaOH
B. HCl
C. Na2SO4
16
D. KHCO3
Câu 25. Cho các c p dung d ch sau (1) BaCl2 và Na2CO3; (2) NaOH và AlCl3; (3)
BaCl2 và NaHSO4; (4) Ba(OH)2 và H2SO4; (5) AlCl3 và K2CO3; (6) Pb(NO3)2 và
Na2S; (7) NaHSO4 và NaHCO3. Nh ng c p nào x y ra ph n ng khi tr n các dung
d ch trong t ng c p v i nhau?
A. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7
B. 1, 2, 4, 5, 6
C. 1, 2, 4, 6, 7
D. 1, 2, 4, 5
Câu 26. Có các c p dung d ch sau: (1) NaCl và AgNO3; (2) Na2CO3 và FeCl3 (3)
Na2CO3 và HCl; (4) NaOH và MgCl2; (5) BaCl2 và NaOH; (6) BaCl2 và NaHCO3.
Nh ng c p nào không x y ra ph n ng khi tr n các dung d ch trong các c p đó v i
nhau?
A. 2, 4, 5
Câu 27. Cho ph
B. 2, 4
C. 2, 5, 6
D. 5, 6
ng trình: X + dung d ch K2CO3 X1 + CO2 + KCl. X là ch t
A. KOH
B. KCl
C. K2S
D. HNO3
Câu 30. Cho các dung d ch sau: dung d ch (1) ch a: Ba2+, Cu2+, Cl– và OH–; dung
d ch (2) ch a: K+, Fe2+, Cl– và SO42–; dung d ch (3) ch a: NH4+ , Ba2+, Cl– và SO42–;
dung d ch (4) ch a: Mg2+, Fe3+, NO32–, CO32–. Dung d ch nào trong s các dung d ch
trên có th t n t i đ
c?
A. dung d ch (1)
B. dung d ch (2)
C. dung d ch (3)
D. dung d ch (4)
Câu 31. Nh ng ion nào sau đây có th t n t i trong cùng m t dung d ch
A. Na+, Mg2+, OH–, NO3–
B. Ag+, H+, Cl–, SO42–
C. HSO4–, Na+, Ca2+, CO32–
ng trình đi n li c a các ch t sau trong n
c: axit m nh HNO 3;
baz m nh KOH; các axit y u HNO2, H2S; baz y u NH3; các ch t đi n li ít tan:
BaSO4, PbI2, Fe(OH)3, Ca3(PO4)2.
b) Vi t ph
ng trình h ng s cân b ng đ i v i t ng ch t đi n li y u và tích s
tan đ i v i t ng ch t đi n li ít tan k trên.
H
ng d n:
HNO3 H+ + NO3–
KOH K+ + OH–
18
HNO2 €
H2 S €
–
HS €
+
+
+
NH4 + OH
NH 4 OH
Kb =
NH3
–
T = Ba 2 SO24
Ba2+ + SO42–
Pb2+ + 2I–
Fe(OH)3 €
Ca3(PO4)2 €
T = Pb2 I
Fe3+ + 3OH–
2
T = Fe3 OH
3
b) N ng đ HNO3 là 6,3.10–8M. N ng đ Ca < 3,16. 10–7 M nên ph i tính c
[H+] do H2O đi n li ra. Trong dung d ch có các ph n ng sau:
19
HNO3 H+ + NO3H2 O €
H+ + OH-
Theo nguyên lý trung hoà đi n c a dung d ch ta có:
[H+] = [NO3-] + [OH-] = Ca +
Kw
[H ]
[H ]2 Ca [H ] K w 0
= (6,3 . 10–8)2 + 4. 10–14 4,4. 10–14
2,1.10 7
[H+] =
6,3.108 2,1.107
1,365.107 M pH = 6,86
2
c) N ng đ NaOH là 8/40 = 0,2M. Vì NaOH có = 1 nên [OH ] = 0,2M.
T đó:
1014
[H ]2 Cb [H ] - K w 0
[H ]2 108[H ] - 1014 0
Gi i ra tìm đ
c [H+] = 9,5.10-8 pH = 7,02
Câu 4. Tính đ đi n li và pH c a dung d ch:
a) HCOOH 1M
b) HCOOH 10–2M
Bi t r ng Ka c a HCOOH là 1,7.10–4.
20
So sánh c a HCOOH
H
hai dung d ch. Gi i thích.
ng d n:
a) Ka .Ca = 1,7. 10–4 > 10–12 và Ca/Ka > 100 nên có th b qua [H+] do H2O
đi n li ra và ch xét cân b ng sau:
HCOOH €
HCOO- + [H+]
C:
1
ng h p trên
đáng k , nh ng không th coi 1 – 1 đ
HCOOH
€
HCOO- +
ch [H+] do H2O đi n li ra không
c:
[H+]
C
Ca
0
0
[]
Ca – Ca
Ca
Ca
ng d n:
Khi cho khí CO2 vào h n h p g m H+ 0,0150M; Ba2+ 0,0150 M; Fe3+ 0,0150
M có các quá trình:
HCO3– + H+
CO2 + H2O €
HCO3– €
Ka1 = 10–6,35
Ka2 = 10–10,33
CO32– + H+
HCl H+ + Cl –
Fe3+ + H2O €
Ka = 10–2,17
FeOH2+ + H+
ng axit m nh (vì có HCl và Fe3+), s đi n ly CO2 là
Dung d ch có môi tr
không đáng k (vì n ng đ CO32– vô cùng bé) nên không có k t t a BaCO3 t o
thành.
Khi thêm NaOH x y ra các ph n ng:
– Trung hoà HCl:
+
+
0,015
2OH– CO32– + H2O
3.10–2
0,06M
–
–
Ba2+ +
CO32– BaCO3
0,015
0,030
–
0,015
0,030
2–
–
HCO3 + OH
–
Ks2 = 10–8,30
(3)
1014
Kb1 = 10,33 = 10–3,67
10
(4)
So sánh cho th y cân b ng (4) là cân b ng quy t đ nh pH c a dung d ch (Vì
OH– do H2O đi n ly và do Fe(OH)3 tan ra là r t bé), n ng đ CO32– do BaCO3 tan ra
không đáng k (Vì có d CO32– t dung d ch).
Tính pH theo (4):
CO32– + H2O €
C
0,015
[]
(0,015 –x)
c) CH3COONa 10–2 M .
d) NH3 10–3 M, Kb = 1,8.10–5
áp s : a) 4,46; b) 2,87; c) 8,37; d) 10,1
Câu 8. Tính pH c a các dung d ch sau:
a) H2C2O4 0,1 M, K1a = 6,3.10–2 và K2a = 5.10–5
23
; pH
2
b) NH4NO2 10–2M, Ka c a NH4+ là 6,3.10–10 và Kb c a NO2– là 2.10–11.
c) NaHCO3 2.10–2M, bi t r ng K1 và K2 c a H2CO3 l n l
t là 1.10–6,35 và
1.10–10,33.
áp s : a) 1,27; b) 6,25; c) 8,34
Câu 9.
1. Tính pH khi tr n 30 ml dung d ch HNO3 có pH = 2 v i 20 ml dung d ch
H2SO4 0,001M. Cho pK(HSO4–) = 2
áp s : 2,18
2. Cho 10 ml dung d ch CH3COOH (pH = 3) tác d ng v i 10 ml dung d ch
NaOH (pH = 11). Tính pH c a dung d ch thu đ
Câu 12.
a) Cho h g m: MgCl2 (0,055M), FeCl3 (0,03M), HCl (1M). Tính pH dung
d ch bi t:
Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+
24
1* = 10–2,17