Đ
2012
1
MC LC
M U 4
TNG QUAN QUÁ TRÌNH FCC 5
1. Vai trò ca quá trình FCC trong công ngh lc hóa du 5
2. phn ng 6
2.1. Phản ứng phân huỷ các mạch C
C, phản ứng cracking 6
2.1. Phản ứng đồng phân hoá (izome hoá) 7
2.2. Phản ứng chuyển dời hydro dưới tác dụng của xúc tác 7
2.3. Phản ứng trùng hợp 7
2.4. Phản ứng alkyl hoá và khử alkyl hoá 7
2.5. Phản ứng ngưng tụ tạo cốc 7
3. ng hc cho quá trình phn ng 12
4. Nguyên liu, sn phm và xúc tác ca quá trình FCC 13
4.1. Nguyên liệu 13
4.2. Sản phẩm 16
4.3. Xúc tác 18
5. Các thông s công ngh trong quá trình FCC 21
5.1. Mức độ chuyển hóa C: 21
5.2. Bội số tuần hoàn xúc tác. 21
5.3. Tốc độ nạp liệu. 22
5.4. Nhiệt độ trong thiết bị phản ứng 22
5.5. Áp suất 23
6. Mt s công ngh FCC hin nay 23
7. ng ca t l a vào cùng nguyên liu 65
8. T 67
THIT K XÂY DNG 68
1. m xây dng 68
1.1. xác m xây dng ca nhà máy: 68
Đ
2012
3
1.2. Các yêu ci vm xây dng : 68
1.2.1. Các yêu ci vm xây dng: 68
1.2.2 Các yêu cu v k thut xây dng: 71
1.2.3. Các yêu cu v v sinh công nghip: 71
m cm xây dng: 73
2. Thit k tng mt bng 73
2.1. Yêu cầu thiết kế tổng mặt bằng phân xưởng cracking xúc tác: 73
2.1.1. Các yêu cu chung: 73
2.1.2. Các yêu cu riêng: 76
2.2. Thiết kế tổng mặt bằng phân xưởng cracking xúc tác 76
2.3. Tính toán các chỉ tiêu kỹ thuật cơ bản: 79
3. Thit k xây dng Cracking xúc tác 79
Đ
2012
4
Đ
2012
5
CC
1.
Quá trình cracking xúc tác là quá trình không th thiu trong bt k nhà máy
lc du nào. Ma quá trình cracking xúc tác là nh
và nhiên liu phn lc t nguyên liu là phn ct n yu là phn ct
n t trc tip AD (Atmostpheric Distillation) và
VD (Vacuum Distillation) ca du thô. Ngoài ra còn thu thêm mt s sn phm
, gasoil nng, khí là nguyên liu cho tng hp hóa du.
K t khi công ngh c v
n nay công ngh c nhiu ci tin vng to ra nhi
vi ch nguyên liu có chng ngày càng kém. Công
ngh crau tiên do Houdry thit k làm vin, công sut
thp và vn hành phc t này tip tc ci tin vi công
ngh lp xúc tác chuy ng làm vic liên t
cracking xúc tác tng sôi (gi tc khng, cùng v
vic s dng loi xúc tác có hiu sut làm vic tn nay các nhà máy lc
du trên th ging công ngh FCC.
ng công ngh FCC hin nay bên cnh vic to nhing
cao, thích ng vi nhiu ngun nguyên liu còn phi có tính chn lc sn phm,
phi có kh u ch to ra sn phm mong mun vì
d cracking xúc tác sâu (DCC) ca Stone & Webster Engineering.
Corp và công ngh MSCC c[1]
Đ
n
H
2n
C
m
H
2m
+ C
p
H
2p
(n = m + p)
ArC
n
H
2n+1
ArC
m
H
2m+1
+ C
p
H
2p
(n = m + p)
C
n
2.1.
n-olefin izo-olefin
n-parafin izo-parafin
Đ
2012
7
2.2.
+ parafin
2.3.
C
n
H
2n
+ C
m
H
2m
C
p
H
2p
(n + m = p)
8
úc
tác quá trình cracking.
ioncacboni. Các ioncacboni
Paraffin
p.
-hexan
CH
3
-CH
+
-CH
2
-CH
2
-CH
2
A (H
+
)
C
n
H
2n+2
C
n
H
2n+1
+ H
2
Ngoài rap
Đ
2012
9
CnH2n+1 + H2
C
n
H
2n+2
+ H
+
C
n
+
H
2n+1
C
n
H
2n
+ L C
+
n
H
2n+1
+ LH
+
+
H
+
(xt)
+
R
1
CH C R
2
CH
2
CH
2
+
dÔ t¹o thµnh h¬nCH
3
CH
2
CH CH
2
H
+
(xt)
+
Đ
2012
10
parafin.
3
H
+
R CH
2
CH CH
3
+
CH
3
R C CH
2
+
CH
3
R CH CH
2
+
+
+
dÔ t¹o thµnh h¬n
H
+
(xt)
+
CH
3
CH C CH
3
CH
3
+
-
C
+
n
H
2n+1
+ C
m
H
2m
C
n
H
2n
+ C
+
m
H
2m+1
C
+
n
H
2n+1
+ C
R C C C C C C
+
C
C
[A]
[B]
[C]
+
CH
3
CH CH
2
R
+
RCH
3
CH CH
2
+
C
C C
+
C
g
3. [1]
quá trình
1- Quá trình khuch tán nguyên lin b mt xúc tác (khuch tán ngoài).
2- Khun các tâm hot tính trong l xp ca xúc
tác (khuch tán trong).
3- Hp ph nguyên liu trên tâm hot hot tính xúc tác.
4- Các phn ng hóa hc trên b mt xúc tác.
5- Kh hp ph các sn phm cracking và nguyên lin
ng ra khi b mt và ra khi l xp ca xúc tác.
6- Tách các sn phm cracking và nguyên lin ng ra
khi vùng phn ng.
T chung cy s c quynh bn nào
chm nht. Phn ng xng hc hay vùng khuch tán hoàn toàn
ph thuc vào bn cht c c s dng, ph thuc vào bn cht ca
nguyên liu và vào ch công ngh ca quá trình. Các nghiên cy,
nu quá trình cracking xúc tác nguyên liu là gazoil nh (nguyên liu mu) trên
xúc tác dng cc ht xúc tác t 3 5 mm và nhi là 450
Đ
2012
13
4.1.
Các nhà máy lc du phi ch bin nguyên liu t nhiu loi du thô khác
nhau. Chng ca dng b bii theo t
i ta phnh rõ các tính cha tng loi nguyên li m
bo vn hành nh ca các công ngh ch bic
nguyên liu FCC là nhim v rt quan trng cho s hong ca
quá trình FCC. Nh i ta có th chn cht xúc tác, x lý các s c, t
quá trình cracking xúc tác.
Hai yu t n chng nguyên liu FCC:
- Các hydrocacbon gồm parafin, olefin, naphtenic và các aromatic. Parafin
d b cracking và tng sn phm lng nhiu nht, ít khí nhiên li
sn phm có tr s octan thi vi olefin, hp cht này không có trong du
thô, nó có mt trong nhiên liu FCC là do các quá trình x
nhi p phn không mong mu ng b
Đ
2012
14
polyme hóa to ra cc và nhc xem là thành phn mong mun bi
sn phm ca nó có giá tr p phn aromatic va có tác
dng to sn pht khác chúng làm gi chuyn hóa,
gi ng LCO, slurry và cc. Ngày nay trong
nguyên ling hn ch thành phn ca aromatic.
- Các tạp chấti vi các ngun nguyên lin du nng,
ngoài thành phn hydrocabon còn cha nhiu hp cht cha nh, nito và
kim loi. Các tp chu nm trong thành phn các các cht h
lng gây nhic xúc tác, gim ho chn lu này làm
gim chng sn phng nu sn phm có cha nhiu tp cht thì
u cc x lý bng quá trình hydrotreating
chân không gasoil là ph bin nht. Tuy nhiên do ngun nguyên liu tt ngày càng
cn dng ca quá trình cracking xúc tác là s dng
nhng nguyên liu nng và chng x
Đ
2012
15
B1.1. Thành phần nguyên liệu từ cặn quá trình chưng cất dầu thô Blend và Bạch Hổ Crude
(Sour)
Blend
100%
(Sweet)
Bach Ho
ASTM
Test method
Cut range, TBP °C
370+
370+
Vol% on Crude
46.6
47.3
Wt% on Crude
50.0
50.1
1.6
1.6
D2788
Viscosity @ 50°C cSt
43.4
43.4
D445
Viscosity @ 100°C cSt
8.8
9
Pour point °C
50
52
D97
Asphaltenes wt%
2.0
1.0
D128
Wax content wt%
N/A
41
Hydrogen wt%
12.7
12.84
D1018
Neutralization No. mg KOH/gm
0.05
0.05
4.2. m
Chng sn phm ci trong khong rt rng, ph
thuc vào nhiu yu t i nguyên liu, loi xúc tác và thông s công ngh
ca quá trình. Các sn phm ch yu ca quá trình FCC là khí khô, LPG, gasoline,
LCO, HCO, slurry và cc.
- Khí khô: các khí nh thoát ra t tháp hp th dc gi là khí khô. Các
cu t chính ca khí khô là hydro, metan, etan, etylen và H
2
c
x lý v tách H
2
c trn vào h khí nhiên liu. Tùy thuc vào
i ta có th thu h s dng cho quá trình khác. Khí
khô là sn phm không mong mun, nu nhiu quá s gây quá ti cho h thng
t và ng gây bt li. Khí khô ch y c to ra t quá trình
cracking nhit, dehydro hóa trên tp cht kim loi.
- LPG: dòng sn phm thoát ra t trên tháp tách butan hoc tháp nh,
thành phn ch yu là các hydrocacbon C
3
, C
4
ng cha nhiu olefin
(propylen và butylen). Vì vy, sau khi tách và thu hi olefin làm nguyên liu cho
tng hp hóa du, các nguyên liu này có th c dùng làm sn phm hóa cht,
pha tru cho ankyl hóa, sn xu
- Xăngây là sn phm ch yu và có giá tr c
FCC có t trng nh, có th pha vi nhiu lo tm. Tuy
ng olefin cao nên d to phn
t sinh ra nha gây tng ng và tng thi trong sn phm có
LCO cha nhing có ch s xetan thp, CI = 20 ÷ 30. LCO
qua các quá trình x lý hydro có th s xetan. M ci thin tr s xetan
ca LCO tu thuu kin khc nghit ca quá trình x lý bng hydro.
- HCO và slurryng cha nhing, có th x lý tip
b cho sn phm khác ho pha trn vi slurry. Slurry hay
du st là phn nng nht cn cracking xúc tác, có giá tr thp nht nên
i ta c gng hn ch hiu sut slurry. Hiu sut slurry ph thuc nhiu vào
chng nguyên li chuyn hoá. Nguyên liu giàu naphten và
ng to ra nhi
chuyn hoá t thn trung bình, b s cht xúc tác/du hoc s
Đ
2012
18
dng cht xúc tác có pha nn hong thì có th dn gim hiu sut slurry.
chuyn hoá, làm gim hiu sut sn ph
- Cốc: Trong quá trình cracking, mt phn nguyên liu b chuyn hoá thành
cc do các phn ng cracking th cp, pol C c hình
thành trên b mt cht xúc tác dn s suy gim ho chn lc ca cht
xúc tác. Do v hoàn nguyên ho chn lc ca chi ta
pht cháy cc trong thit b tái sinh (regenerator). Tuy nhiên, cc là mt sn
phm ph cn thit cho s hon FCC, bi vì nhit
xúc tác hp th t phn t cháy cc li truyn nhit cho phn ng cracking.
Sau khi cracking, các sn phc phân riêng theo khong nhi
n phm
quan trng và có giá tr nht. Hiu sut các sn ph thuc vào nhiu
yu t: ngun nguyên liu, bn cht và kiu loi chu kin vn hành
kinh t, công ngh ca nhà máy lc du.
4.3. Xúc tác[1,3]
0,8 - 0,9
3
hot tính nh
55 - 60
B1.2. Tính chất của xúc tác FCC
Đ
2012
19
4
hot tính theo ASTM
75 - 80
5
bn do mài mòn, %
94 - 96
6
Thành phn c ht n 20µm
< 2 - 3
n 40µm
15 - 25
n 100µm
96 - 98
7
B mt riêng m
Xúc tác phi gi c nhc tính ch y chn lc)
ca nó sau thi gian làm vic lâu dài.
Trong quá trình làm vic xúc tác c xát vi nhau và xúc tác c xát vào thành
thit b làm cho xúc tác d b v, khi xúc tác b v làm tn tht áp sut qua lp xúc
t mát xúc tác ln. Do vy mà xúc tác phm b b
ng thi, trong quá trình làm vic nhi có th i. Khi nhi cao nu
bn nhit thì có th b bii cu trúc dn làm gim các
tính cht ca xúc tác.
- Xúc tác phải đảm bảo độ thuần nhất cao và bền với các chất ngộ độc xúc tác.
Xúc tác cng nht v thành phn, cc. Khi
u s to ra nhng vùng phân lp và có tr lc khác nhau
và do s phân lc nên s phá v ch làm ving ca
thit b. Mu s vn
dn tn hao xúc tác, khi cu trúc l xu thì s làm gim b
mt tip xúc dn làm gim hot tính xúc tác.
Xúc tác phi có kh ng có hiu qu tác dng gây ng c ca
nhng hp cht cnh (NH
3
, H
2
S), các kim loi n kéo dài thi
gian làm vic ca xúc tác.
- Xúc tác phải có khả năng tái sinh, phải dễ sản xuất và rẻ tiền
Xúc tác có kh t thì s c hiu qu t
cm xung.
Xúc tác b mt hot tính trong quá trình phn ng do nguyên nhân chính là
cc to ra bám trên b mt hong ca xúc tác.Vì th i
ta cn phi tit cc bng không khí nóng trong lò tái sinh.
Đ
2012
Đ
2012
22
li gim xung. Do vy bi bi s tun hoàn xúc tác ta có th u
chc hiu sut và chng sn phm thu. Vii s tun hoàn ch
n mc ti hn vì nc thit b
tái sinh, h thng vn chuyn xúc tác, phu này không có li
ích v mt kinh t
5.3. Tốc độ nạp liệu.
Là t s ging nguyên liu np vào trong m thi gian trên
ng xúc tác trong thit b phn ng, ký hiu M/H/M.
np liu riêng s làm gi chuyn hóa. Còn khi gim tc
np li chuy vì t np lic vi
thi gian phn ng. Khi s d hot tính cao s có th
np liu dt ca thit b. Nu dùng xúc tác zeolit thì t np
liu khong 4h
-1
n 5h
-1
.
np liu, n phn ng s s octan
cu sut olefin trong khí.
5.4. Nhiệt độ trong thiết bị phản ứng
Nhi trong thit b phn t t 480
0
n 500
0
C. Khi tin
Nguyên lý chung ca h thng FCC. Các phn c thc hin
trong mt ng (riser), trong ng mt dòng nguyên liu lc tip
xúc vi cht xúc tác nóng dng bt. Nguyên liu b
sn phm nh ngay khi di chuyn t i lên phía trên riser và mang theo cht xúc
tác. Các phn ng xy ra rt nhanh ch ng thi c
thành trên b mt xúc tác làm gim ho chn lc xúc tác. Các sn phm
thc
thit b t cháy cc chuyn ti g
H1.2. Sơ đồ tổng quát công nghệ FCC
Đ
2012
24
chun b cho chu trình tin phc tách ra s
c chuyn qua thit b n khác nhau.
6.1. Công nghệ của Kellog.
S vn chuyc thc hing rt thun li
vì có th dùng van ch u khin quá trình tun hoàn cm
chính ca loi lò này là vòi phun nguyên lic ci tin nhng s
tip xúc gia xúc tác và nguyên liu.
6.2. Công nghệ của hãng Shell
cracking xúc tác lp cn nng.
6.4. Công nghệ của hãng UOP
t k 2 lot cháy hoàn toàn 1 cp và
lò tái sinh hai ct cháy hoàn toàn 1 cp là loi thông
dng trên th gii tin h thng phân phi nhiên liu phn cui
ng riser, h thng tái sinh xúc tác, b phn làm lnh xúc tác nhm nâng cao tính
ng ca nguyên li i vi lò tái sinh hai c c dùng ch yu cho
nguyên liu nng.
- Gia nhiệt nguyên liệu đầu: Nguyên liu t b cht b
i nhit ng trùm , nguyên liu mi có th c trn vi phn tun hoàn
H1.4. Công nghệ FCC của IFP và Exxon