Nghiên cứu chuyển hóa dầu ăn thải thành nhiên liệu lỏng bằng phương pháp cracking xúc tác - Pdf 13

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cracking xúc tác.
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ba.
1.1.2.1. Phân loại theo trạng thái
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Bảng 1.1. Phân loại nhiên liệu sinh học [1,15,16]

Nhiên liệu sinh học
thế hệ thứ nhất
Nhiên liệu sinh học
thế hệ thứ hai
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thế hệ thứ ba
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este [15,17-19].
c. Nhiên liệu BtL (Biomass – to – Liquid)
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 , 
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 
                 
Quá trình này
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
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R
1
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2
R
2
COOCH
R
3
COOCH
2
+ 3ROH

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.
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 

 [20,23,126].
1.1.3.2. Phương pháp hydrocracking
          
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c alkan  
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1,3].


TM
) [24,25].
   

19,20].
<10
<1
<10
, MJ/kg
38
44
43
% NO
x

+ 10
0
-

50-65
80-90
40

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oxy thành các hydrocacbon paraf
1,19,26,27].
- Hydro deoxyl hóa:
C
n
COOH nC
n+1
+ 2H
2
O


trình này là 350 -  - 
C
15
 C
18
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
2
, Rh-Al
2
O
3

2
O
3
,
Pd/C, Pd/SiO
2
, Pt/Al
2
O
3
, Pt/TiO
2
, CoMo/Al
2
O
3

8



3, 
 này có nh  




 1,32,33].
--

2

2

    
nhiên, 
 [1,32,34-37].


[3,25,28,36-44].

xanh  sau:
9

Bảng 1.3. So sánh nhiên liệu sinh học sản xuất bằng các phương pháp khác nhau [1,3,16,20,25,28,36-44]

Nhiên liệu biodiesel thu được bằng




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
10

1.1.4. Tình hình  và 
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Bảng 1.4. Sản lượng tiêu thụ biodiesel ở một số nước [124-127]

TT
Tên quốc gia
Lượng tiêu thụ hàng năm, tấn
Loại dầu sử dụng
1

190.000

2
Australia
100.000

3
Italia
779.000

4

241.000
-
5

207.000

6
Pháp
960.000

Nước
Làm khô
Nước rửa
Biodiesel
Glyxerin
tinh khiết
Thiết bị phản ứng
Glyxerin thôHình 1.2. Công nghệ sản xuất biodiesel theo phương pháp gián đoạn

 
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Dầu thực vật
Rượu
Xúc tác
Ester
Rượu
Rượu
Thiết bị tinh chế glyxerin
Nước
Làm khô

Dầu thực vật
Biodiesel
Thiết bị phản ứng 1
thuỷ phân
Thiết bị phản ứng 2
ester hoá
Nước
Pha nước
Glyxerin
Xử lý nước thải
Pha
dầu
Methanol
Thu hồi
Methanol
Thiết bị
làm sạch
TB phân
tách
TB phân
tách

Hình 1.4. Công nghệ tổng hợp biodiesel theo phương pháp siêu tới hạn

-
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13

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Hình 1.5. Sơ đồ công nghệ quá trình sản xuất biodiesel Esterfip-H

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360
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485  585
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Trong các , Katikaneni [58-60 cracking
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4
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trạng công nghệ sản xuất và thử nghiệm hiện trường nhiên liệu sinh học (biodiesel) từ mỡ
cá nhằm góp phần xây dựng tiêu chuẩn Việt Nam về biodiesel ở Việt Nam”  
 
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2

16

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1.2. U  
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
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           
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 [17,125].

1.2.1.1. Mỡ cá thải

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
(Anfaco-125,126].


0,63
0,56
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45,3
77,9
76,7

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2
/s
46,37
39,53
41,06

38,90
39,49
39,62

1.2.1.3. Dầu ăn thải sau chế biến thực phẩm

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 17,18,25,35].
Bảng 1.6. So sánh tính chất dầu đã qua chiên rán và dầu hạt cải





4,8
4,5
Oleic (C18:1)
52,9
40,5
Linoleic (C18:2)
13,5
10,1
Linolenic (C18:3)
0,8
0,2
Khác
6,7
0,9
18

-  
- 
-  
- m màu.
- 
-  
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- 
- 
1.2.2.1. Nhiệt độ nóng chảy và nhiệt độ đông đặc




 [9].
1.2.2.6. Hàm lượng nước


19


 [9].
1.2.3.  
  

dùng v

- 
     Saari Csallany  chuyên gia  hóa thc
 và  khoa hóa sinh, 
                 



 
, 

 
[9,125].
1.2.4. 
        
thành 
-125,126]. Do


- 



- 


- 
 g

- 


 

ác.
- m bo  thu
 


 

- 

- tái sinh.
- 
 axit cao. Xúc tác có




6,7
MCM-41
84,6
20,9
3,4
30,6
USY
70,7
14,3
5,0
2,3
Zeolit H-*
70,9
16,1
18,5
6,8
MCM-41*
72,7
30,3
7,4
3,7
SBA-15**
61,4
20,7
15,5
4,8
Al-SBA-15**
88,2
36,0
17,2

3
. xSiO
2
. yH
2
O

Me - 
x - SiO
2
/Al
2
O
3
y - 
a. Tính chất axit của zeolit
n hình và quan trng ca zeolit, nó quyn hot tính xúc
tác ca zeolit, nht là trong quá trình cracking.
Lc axit ca zeolit b nh hng bi nhiu yu t u trúc tinh th ca zeolit (s
i góc liên kt Si-OH-Al); thành phn hóa hc ca zeolit (t s Si/Al, s thay th
ng hình Si vi các nguyên t khác, bn cht và hàm lng cu
kin x lý nhit [11-13
 tâm Si.

22

b. Tính chất chọn lọc hình dáng của zeolit

11,12]:
- 


23
Hình 1.7. Sự chọn lọc hình dáng hợp chất trung gian

- Chọn lọc sản phẩm phản ứng: Sau khi phn ng thc hin trong mao qun ca
zeolit, nhng sn phm to ra có kích th cng knh khác nhau. Các sn phm này
có t khuch tán khi mao qun không ging nhau. Sn phm nào có t khuch
tán ln nht thì  chn lc theo sn phn nht. 




 
1.8).

Hình 1.8. Sự chọn lọc hình dáng sản phẩm phản ứng

c. Một số yếu tố ảnh hưởng đến quá trình tổng hợp zeolit
- p

[11,12

CH
3

CH
3

CH
3

CH
3

CH
2

OH
OH
OH
O(-)
O(-)
OH
H
H
H
H
24


4


[11,12,71,73,74].

Hình 1.9. Cấu trúc mao quản của Zeolit ZSM-5
Zeolit ZSM-
 ZSM-,  
. -
-
cracking xúc tác [11,12,74-76].
* Zeolit Y

 
= 1,6  

2
, tách O
2
/N
2
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+ Cu trúc lp (laminar), ví d MCM-50.
+ Cu trúc không trt t (disordered), ví d KIT-1 (55), L3.
- Phân loi theo cht hình thành nên mng li mao qun:
+ Vt liu mao qun trung bình cha silic: h vt liu SBA, MCM và các vt
liu thay th mt phn Si trong mng li, bng các nguyên t khác nh Ti-SBA, Al-
MCM-41, Fe-SBA-15
+ Vt liu mao qun trung bình không cha Si, ví d oxyt ZrO
2
, TiO
2

b. Đặc điểm cấu trúc của vật liệu mao quản trung bình
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 


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