 thi môn Phân Tích nh Lng
Lp Hóa 2006, 06/01/2009, 9:15
Thi gian: 120 phút (không tính 5 phút đc đ)

Câu 1. (4 đim)
Acid oxalic, H
2
C
2
O
4
, là mt acid yu 2 chc có pK
a1
=1.25 và pK
a2
= 4.27 đc xem là mt
cht chun gc trong chun đ acid baz. Chun đ dung dch H
2
C
2
O
4
0.1N bng NaOH 0.1N.
Hãy:
X Thit lp điu kin chun đ: Acid oxalic là acid yu 2 chc có pK
a2
– pK
a1
= 3.02 < 4
nên không th chun đ riêng r nc 1 và nc 2 vi đ chính xác 99% mà phi chun
tng c hai nc 1+2. Vì vy khi xét điu kin chun đ nên ch xét nc 2 mà thôi. Do đây

) = 8.335.
o F = 2.001 å
pH = 14 – (pC
o
+ 3 + pD
F=2.001
) = 9.4
o F = 2.01 å
pH = 14 – (pC
o
+ 2 + pD
F=2.01
) = 10.4
o F = 3.00 å
pH = 14 - (pC
o
+ pD
F=3
) = 12.22. 1.5 đ

X La chn cht ch th: ch th thích hp nên có pT trong khong 7.27÷9.4 (đ có đ chính
xác đn 99.9%): thng chn ch th phenolphthalein có pT = 9 hay ch th hn hp có
pT = 8.3.
0.5 đ

X Sai s ch th: Ch cn tính cho 1 ch th
. 0.5 đ
o Phenolphthalein: pT = 9 > pH
tngđng
å sai s tha.

10
10
*5.0100*
10
*5.0
27.4
3.8
2
%
,
−=−=−≈∆
−
−−
a
pT
acidoxalicInd
KCâu 2. (6 đim)
Hàm lng Fe trong mt mu thiên thch đuc xác đnh bng chun đ oxyhóa kh vi
KMnO
4
. Phân tích viên thc hin phân tích lp 3 ln nh sau: hòa tan m
i
-g mu trong acid và
dùng ct Walden kh đnh lng Fe
3+
v Fe
2+

O
4
dung dch chun gc vào erlen, thêm 1 mL H
2
SO
4
đc, đun nóng
đn khong 70
o
C. T buret cha KMnO
4
, chun chm H
2
C
2
O
4
cho đn khi dung dch trong
erlen có màu hng bn trong 30s. Ghi ly th tích KMnO
4
tiêu tn. Chun lp 4 ln đc th
tích KMnO
4
tiêu tn là: 8.00; 8.03; 7.99; 7.97 mL.
Cho
VEVE
o
MnHMnO
o
FeFe

3+
+ yH
2
O
Trong ng kh Walden: Fe
3+
+ Ag + HCl å
Fe
2+
+ AgCl + H
+
.
Khi chun đ: KMnO
4
+ 5Fe
2+
+ 8H
+
å Mn
2+
+ K
+
+ 5Fe
3+
+ 4H
2
O.
Xác đnh li nng đ KMnO
4
: 2KMnO

8*0591.0
51.1lg
5
0591.0
8
/8,
'
/8,
2
4
2
4
=+=+=
+
++−++−
0.25 đ
[]
[]
3*
0591.00591.0
001.0
'''
1
1
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜

F
EE
o
X
89.02*0591.0771.0
1
lg
1
0591.0
'
99.0
=+=
−
+=
0.25 đ
• F=1 å

V
nn
EnEn
E
RX
o
RR
o
XX
F
41.1
6
538.1*5771.0*1

4
có hin
din ion Cl
-
.
- Hn hp bo v Zimmerman gm: H
2
SO
4
, Mn
2+
, và H
3
PO
4
.
0.25 đ
• Vai trò ca H
+
: to môi trng đ Mn
VII
å
Mn
2+
0.25 đ
• Vai trò ca Mn
2+
:
0.25 đ
- Trong môi trng acid ngoài phn ng: MnO

2
(chm) (3)
Fe(V) + Cl
-
å
Fe
3+
+ Cl
2
(nhanh) (4)
Nu có mt Mn
2+
: Fe(V) + Mn
2+
å
Fe
3+
+ Mn
3+
(5) Sau đó: Mn
3+
+ Fe
2+
å Mn
2+
+ Fe
3+
(6)
Nh vy khi có thêm mt lng ln Mn
2+

2
SO
4
và nhit đ trong phn ng chun đ gia H
2
C
2
O
4
và KMnO
4
. Gii
thích.
- Acid sulfuric làm muôi trng cung cp H
+
cho phn ng chun đ 0.25 đ
2KMnO
4
+5H
2
C
2
O
4
+6H
+
å
2Mn
2+
+2K

= (cha làm tròn) 0.25 đ
o
)(025.0
4
mLS
KMnO
V
=

o
(N)12504.0
9975.7
00.10*1000.0
*
4
422422
4
===
KMnO
OCHOCH
KMnO
V
VN
N
0.25 đ
o
22
2
222
3*00.10

+
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
=
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
+
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
+
⎟
⎟
⎠
⎞

i
) tiêu tn trong phn ng chun đ ln i tính theo công
thc: n
i
= V
i
* N
KMnO4
. ây cng chính là s mol ca Fe có trong m
i
g thiên thch tng
ng.
0.25 đ
- % Fe
2
O
3
trong thiên thch đc tính theo công thc
7.9845*
*
100*
847.55*2
69.159
*
*1000
847.55**
100*
847.55*2
69.159
*

%
4
4
32
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
+
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
+
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
=
⎟

i
VOFe
mVNmVOFe
KMnO
ii
ε
εεε

Ln lp
i
Khi lng
mu (m
i
)
Th tích
KMnO
4
tiêu
tn (V
i
)
S mili đng
lng KMnO
4
tiêu
tn (n
i
)
% Fe
2

==
∑
OFe
OFe
ε
ε

Hàm lng Fe
2
O
3
trong thiên thch: (99.10 ± 0.81)%
0.75 đ