I. OLYMPIC HÓA HỌC VIỆT NAM:
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2003:
1) Trình bày cu to ca phân t CO theo phng pháp VB và phng pháp MO (v gin nng
lng). Cho Z
C
= 6; Z
O
= 8.
2) So sánh nng lng ion hóa gia các nguyên t C và O, gia phân t CO vi nguyên t O.
3) Mô t s to thành liên kt trong các phc cht Ni(CO)
4
và Fe(CO)
5
theo phng pháp VB và cho
bit cu trúc hình hc ca chúng. Cho bit Z
Fe
= 26, Z
Ni
= 28.
BÀI GIẢI:
1) Theo phng pháp VB thì phân t CO có cu to:
CO
Hai liên kt c hình thành bng cách ghép chung các electron c thân và mt liên kt cho
nhn.
MO: (KK):
222*22
zyxss
σππσσ
=
2) I
14
6d
10
7p
6
8s
2
5g
1
. Z = 121.
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng A)
1) Hãy cho bit cu hình hình hc ca phân t và ion di ây, ng thi sp xp các góc liên kt
trong chúng theo chiu gim dn. Gii thích.
a) NO
2
; NO
2
+
; NO
2
-
.
b) NH
3
; NF
3
.
2) So sánh momen lng cc gia hai phân t NH
3
sp
N
O
O
sp
2
(1) và (3): hình gp khúc.
(2) : thng
Góc liên kt gim theo th t sau: (2) – (1) – (3) do (2) không có lc y electron hóa tr ca N
không tham gia liên kt, (1) có mt electron hóa tr ca N không liên kt dy làm góc ONO hp li ôi
chút. (3) góc liên kt gim nhiu hn do có 2 electron không liên kt ca N y.
b)
N
H
H
H
sp
3
N
F
F
F
sp
3
Góc liên kt gim theo chiu ∠HNH - ∠FNF vì âm in ca F ln hn ca H là in tích lch
v phía F nhiu hn ⇒ lc y kém hn.
µ(NH
3
µ ca phân t bng tng các momen ca hai liên kt (O – H):
T ó s dng các h thc lng trong tam giác ta tính c momen ca liên kt O – H là:
1,51D
Gi thit ion ca liên kt O – H là 100% ta có:
Dlt 60,4
10.33,3
10.6,1.10.0957,0
)(
30
199
1
==
−
−−
µ
Ta d dàng suy ra ion ca liên kt O – H là 32,8%
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng A):
Silic có cu trúc tinh th ging kim cng vi thông s mng a = 0,534nm. Tính bán kính
nguyên t cng hóa tr ca silic và khi lng riêng (g.cm
-3
) ca nó. Cho bit M
Si
= 28,086g.mol
-1
. Kim
cng có cu trúc lp phng tâm mt (din), ngoài ra còn có 4 nguyên t nm 4 hc (site) t din ca
ô mng c s.
BÀI GIẢI:
BÀI GIẢI:
Nguyên t u tiên ca chu k 7 là 7s
1
và kt thúc 7p
6
7s
2
5f
14
6d
10
7p
6
: 32 nguyên t chu k 7.
Z = 107: [Rn]5f
14
6d
5
7s
2
: Nhóm VIIB
Z = 117: [Rn]5f
14
6d
10
7s
2
7p
5
OLYMPIC HÓA HỌC SINH VIÊN TOÀN QUÓC 2005 (Bảng B):
1) Có các phân t XH
3
:
a) Hãy cho bit cu hình hình hc ca các phân t PH
3
và AsH
3
.
b) So sánh góc liên kt HXH gia hai phân t trên và gii thích.
2) Xét các phân t POX
3
a) Các phân t POF
3
và POCl
3
có cu hình hình hc nh th nào?
b) Góc liên kt XPX trong phân t nào ln hn?
3) Nhng phân t nào sau ây có momen lng cc ln hn 0?
BF
3
; NH
3
; SiF
4
; SiHCl
3
; SF
2
3s
2
3p
3
; As: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
3
.
P và As u có 5e hóa tr và ã tham gia liên kt 3e trong XH
3
.
X
H
H
H
sp
3
F
O
O
O
sp
3
sp
2
B
F
F F
sp
2
Si
F
F
F
F
sp
3
4 cht u tiên có cu to bt i xng nên có momen lng cc ln hn 0.
ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM NĂM 2002 (Bảng A):
1. Liu pháp phóng x c ng dng rng rãi cha ung th. C s ca liu pháp ó là s bin i
ht nhân.
27
Co
59
+
0
(1)
(a) Dùng kí hiu ô lng t biu din cu hình electron (1).
(b) Cu hình electron (1) là cu hình electron ca nguyên t hay ion ? Ti sao ?
(c) Cho bit tính cht hoá hc c trng ca ion hay nguyên t ng vi cu hình electron (1), hãy
vit mt phng trình phn ng minh ha.
3. Bit E
n
= -13,6.
2
2
n
Z
(n: s lng t chính, Z: s n v in tích ht nhân).
(a) Tính nng lng 1e trong trng lc mt ht nhân ca mi h N
6+
, C
5+
, O
7+
.
(b) Qui lut liên h gia E
n
vi Z tính c trên phn ánh mi liên h nào gia ht nhân vi
electron trong các h ó ?
(c) Tr s nng lng tính c có quan h vi nng lng ion hoá ca mi h trên hay không ?
Tính nng lng ion hoá ca mi h.
4. Áp dng thuyt lai hoá gii thích kt qu ca thc nghim xác nh c BeH
2
, CO
2
+
-1
e; hv = 1,25MeV.
(b) im khác nhau
Phn ng ht nhân : xy ra ti ht nhân, tc là s bin i ht nhân thành nguyên t mi. Ví d
(b) trên.
Phn ng hoá hc (oxi hoá - kh) : xy ra v electron nên ch bin i dng n cht, hp
cht. Ví d : Co + Cl
2
→ Co
2+
+ 2Cl
−
→ CoCl
2
.
Cht dùng trong phn ng ht nhân có th là n cht hay hp cht, thng dùng hp cht. Cht
dùng trong phn ng oxi hoá - kh, ph thuc vào cu hi mà phi ch rõ n cht hay hp cht.
Nng lng kèm theo phn ng ht nhân ln hn hn so vi nng lng kèm theo phn ng hoá
hc thông thng.
2. (a) Dùng ô lng t biu din cu hình :
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑
(b) (1) là cu hình e ca nguyên t vì cu hình d bán bão hoà nên thuc kim loi chuyn tip (theo
HTTH các nguyên t). Thuc kim loi chuyn tip thì ion không th là anion; nêu là cation, s e = 24
thì Z có th là 25, 26, 27 Không có cu hình cation nào ng vi các s liu này. Vy Z ch có th
là 24.
(Nguyên t Ga có cu hình [ar] 3d
10
4s
2
5+
= −13,6 x 6
2
= −489,6 eV
Z = 7 → N
6+
: (E
1
) N
6+
= −13,6 x 7
2
= −666,4 eV
Z = 8 → O
7+
: (E
1
) O
7+
= −13,6 x 8
2
= −870,4 eV
(b) Quy lut liên h E
1
vi Z : Z càng tng E
1
càng âm (càng thp). Qui lut này phn ánh tác dng
lc hút ht nhân ti e c xét: Z càng ln lc hút càng mnh → nng lng càng thp → h càng
bn, bn nht là O
7+
4. Phân t thng có 3 nguyên t c gii thích v hình dng : Nguyên t trung tâm có lai hoá sp (là lai
hoá thng).
BeH
2
, cu hình electron ca nguyên t : H 1s
1
; Be : 1s
2
2s
2
. Vy Be là nguyên t trung tâm có lai
hoá sp:
↑↓ ↑↓ → ↑↓ ↑ ↑
lai hoá sp
2 obitan lai hoá sp cùng trên trc Z, mi obitan ã xen ph vi 1 obitan 1s ca H to ra liên kt σ.
Vy BeH
2
→ H−Be−H (2 obitan p thun khit ca Be không tham gia liên kt).
CO
2
, cu hình electron : C 1s
2
2s
2
2p
2
; O 1s
2
2s
). Vit công thc cu to Lewis ca phân t dime và monome; Cho bit kiu lai hoá ca
nguyên t nhôm, kiu liên kt trong mi phân t ; Mô t cu trúc hình hc ca các phân t ó.
2. Phn t HF và phân t H
2
O có momen lng cc, phân t khi gn bng nhau (HF 1,91
Debye, H
2
O 1,84 Debye, M
HF
20,
2
HO
M 18); nhng nhit nóng chy ca hidroflorua là
– 83
0
C thp hn nhiu so vi nhit nóng chy ca nc á là 0
0
C, hãy gii thích vì sao?
BÀI GIẢI:
1.
* Vit công thc cu to Lewis ca phân t dime và monome.
Nhôm có 2 s phi trí c trng là 4 và 6. Phù hp vi quy tc bát t, cu to Lewis ca
phân t dime và monome:
Monome ; dime
Al
Al
Cl
Cl
Cl
và liên kt cho nhn.
* Cu trúc hình hc:
Phân t AlCl
3
: nguyên t Al lai hoá kiu sp
2
(tam giác phng)
nên phân t có cu trúc tam giác phng, u, nguyên t Al
tâm còn 3 nguyên t Cl 3 nh ca tam giác. Phân t Al
2
Cl
6
: cu trúc 2 t din ghép vi nhau. Mi nguyên
t Al là tâm ca mt t din, mi nguyên t Cl là nh ca t
din. Có 2 nguyên t Cl là nh chung ca 2 t din.
• Al
O Cl
C.
* Gii thích:
Mi phân t H-F ch to c 2 liên kt hidro vi 2 phân t HF khác hai bên
H-F
…
H-F
…
H-F. Trong HF rn các phân t H-F liên kt vi nhau nh liên kt hidro to thành
chui mt chiu, gia các chui ó liên kt vi nhau bng lc Van der Waals yu. Vì vy khi
un nóng n nhit không cao lm thì lc Van der Waals gia các chui ã b phá v, ng
thi mi phn liên kt hidro cng b phá v nên xy ra hin tng
nóng chy.
Mi phân t H-O-H có th to c 4 liên kt hidro v
i 4
phân t H
2
O khác nm 4 nh ca t din. Trong nc á mi
phân t H
2
O liên kt vi 4 phân t H
2
O khác to thành mng li
M = 20
µ = 1,91 Debye
M = 18
µ = 1,84 Debye
O
O
O
5
)
2
O , phân t và ion nào
có th to liên kt hidro vi phân t nc? Hãy gii thích và vit s mô t s hình thành liên
kt ó.
2. a) U
238
t phân rã liên tc thành mt ng v bn ca chì. Tng cng có 8 ht α c phóng ra
trong qúa trình ó. Hãy gii thích và vit phng trình phn ng chung ca quá trình này.
b) Uran có cu hình electron [Rn]5f
3
6d
1
7s
2
. Nguyên t này có bao nhiêu electron c thân? Có
th có mc oxi hoá cao nht là bao nhiêu?
3. Trong nguyên t hoc ion dng tng ng có t 2 electron tr lên, electron chuyn ng
trong trng lc c to ra t ht nhân nguyên t và các electron khác. Do ó mi trng thái
ca mt cu hình electron có mt tr s nng lng. Vi nguyên t Bo (s n v in tích ht
nhân Z = 5) trng thái c bn có s liu nh sau:
Cu hình electron Nng lng (theo eV) Cu hình electron Nng lng (theo eV)
1s
1
1s
2
1s
2
t N có th to ra 1
phân t N
4
t din u hoc 2 phân t N
2
thông thng. Trng hp nào
thun li hn? Hãy gii thích.
BÀI GIẢI:
1/ Các vi ht CH
2
Br
2
, Ca
2+
, H
3
As không có nguyên t âm in mnh nên không th to liên kt
hidro vi phân t nc.
Các vi ht F
-
, CH
2
O, (C
2
H
5
)
2
O có nguyên t âm in mnh nên có th to liên kt hidro vi
.
. . .
H
C
H
H
O
H
. . .
F
O
H
H
C
2
H
5
O
C
2
H
5
H
O
H
O
Theo nh lut bo toàn in tích :[ 92 – (82 + 2× 8)] / (−1) = 6. Vy có 6 ht
-1
β
o
1
7s
2
–
6 e U [Rn]
+
6
.
3/ a) Tính các tr nng lng ion hoá có th có ca Bo:
T cu hình electron ã cho , ta xác nh c các vi ht tng ng cùng vi tr nng
lng nh sau:
Cu hình
electron
Vi ht Nng lng
(theo eV)
Cu hình
electron
Vi ht Nng lng
(theo eV)
1s
1
1s
2
1s
2
Có nh ngha: Nng lng ion hoá (ca mt nguyên t) là nng lng ít nht cn tách 1 e
khi nguyên t trng thái c bn mà không truyn thêm ng nng cho e ó.
Vy gia nng lng ε ca 1 e trng thái c bn và nng lng ion hoá I tng ng có liên h:
I = - ε (1).
Vy vi s ion hoá M
(k – 1)+
- e
M
k+
; I
k
(2),
Ta có liên h: I
k
= - ε = - [E
M
(k -1)+ - E
M
k+ ] (3)
Trong ó: k ch s e ã b mt (do s ion hoá) ca vi ht c xét, có tr s t 1 n n; do ó k+
ch s n v in tích dng ca ion M
k+
;
I
k
là nng lng ion hoá th k ca nguyên t M c biu th theo (2).
Xét c th vi nguyên t Bo: vì Z = 5 nên nguyên t có 5 e; vy k = 1 n 5. ¸áp dng phng
trình (2) và (3), dùng s d kin bng trên cho Bo, ta có:
B+
− E
B
2+] = − (−660,025 + 637,874). Vy I
2
= 22,151 eV .
* B
2+
− e
B
3+
; I
3
( vy k = 3);
I
3
= - [E
B
2+ − E
B
3+] = − (−637,874 + 600,848). Vy I
3
= 37,026 eV .
* B
3+
− e
B
4+
b) T kt qu trên, ta thy có quy lut liên h các tr nng lng ion hoá ca Bo nh sau
I
1
< I
2
< I
3
< I
4
< I
5
(4).
Gii thích: Khi vi ht M
(k – 1)+
mt thêm 1 e to thành M
k+
có s n v in tích k+ ln hn (k – 1)
nên lc hút tác dng lên e tip theo trong vi ht M
k+
mnh hn so vi trong M
(k – 1)+
. Do ó phi tn
nng lng ln hn tách 1e tip theo khi M
k+
; ngha là I
( k – 1)
< I
k
nh ã c ch ra trong (4)
= - 978 kJ .
Phn ng 4 N 2 N
2
(2)
Có ∆ H
2
= 4 E
N
- 2 E
N2
= 0,0 - 2 × 945 ; vy ∆ H
2
= - 1890 kJ .
Ta thây ∆ H
2
< ∆ H
1
. Vy phn ng 4 N 2 N
2
xy ra thun li hn phn ng
4 N N
4
.
ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM NĂM 2004 (Bảng B):
1. Ion nào trong các ion sau ây có bán kính nh nht? Hãy gii thích.
Li
+
, Na
+
, K
có in tích ht nhân nhiu hn nên phi có bán
kính nh hn.
Vy Be
2+
có bán kính nh nht
2. i vi tinh th lp phng tâm din (mt), mi ô mng c s có s n v cu trúc là
46
2
1
8
8
1
=+ xx . Vy khi lng riêng ca tinh th ó là:
()
)cm/g(91,5
10.022,6.10.432,0
)168,55(4
d
3
23
3
7
=
+
=
−
ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA VIỆT NAM NĂM 2005 (Bảng A):
Các vi ht có cu hình electron phân lp ngoài cùng: 3s
O nhit thng.
2 Na + 2 H
2
O → 2 NaOH + H
2
2. Cu hình [Ne] 3s
2
ng vi nguyên t Mg (Z = 12), không th ng vi ion. Mg là kim loai hot
ng. Mg cháy rt mnh trong oxi và c trong CO
2
.
2 Mg + O
2
2 MgO
3. Cu hình [Ne] 3s
2
3p
3
ng vi nguyên t P (Z = 15), không th ng vi ion. P là phi kim hot
ng. P cháy mnh trong oxi.
4 P + 5 O
2
2 P
2
O
54. Cu hình [Ne] 3s
2 S + 2 H
2
O
Z = 15. ây là P
3−
, rt không bn, khó tn ti.
c) Vi ht có Z > 18. ây là ion dng:
Z = 19. ây là K
+
, cht oxi hoá rt yu, ch b kh dui tác dng ca dòng in (in phân KCl hoc
KOH nóng chy).
Z = 20. ây là Ca
2+
, cht oxi hoá yu, ch b kh dui tác dng ca dòng in (in phân CaCl
2
nóng
chy).
II. OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ:
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1996:
Nm 1908 Rutherford, cùng vi H. Geiger o tc bc x ht α (x) bng radi (trong t nhiên,
nguyên t này c biu th bi mt ht duy nht
226
Ra
88
) và thy rng 1,00g radi bc x x = 3,42.10
10
ht
α mi giây.
Nm 1911, Rutherford và B. Boltwood o tc to thành heli t radi. Thí nghim này cho phép
α
RaD
27,1 nam
β
RaE
5 ngay
β
Po
138 ngay
α
Pb
(RaA – RaE là các sn phm trung gian ca s phân rã radon)
1. Vit nm phân rã phóng x u tiên, dùng cách biu din cho thy s hiu nguyên t, s khi ca tt
c các ht nhân có liên quan.
c lng ban u cho thy các chu k bán hy ca tt c các sn phm phân rã ca radi, tr
RaD và Po, có th c coi nh không áng k so vi thi gian o t. Dùng c lng này tin hành
các tính toán sau:
2. a) Có bao nhiêu nguyên t He c hình thành t mi nguyên t radi phân rã sau 83 ngày?
b) Có tng cng bao nhiêu nguyên t
heli c to thành trong thí nghim?
3. Hãy tính tr s gn úng ca s Avogadro t s liu trên. Bit ti 0
o
C và 1atm thì V = 22,4L.
tính c s Avogadro chính xác hn, chu k bán hy ca Radon (t
1/2
(Rn) = 3,83 ngày)
không th b qua, vì chu k này là áng k so vi thi gian tin hành thí nghim t; ngha là không phi
mi nguyên t radon b phân rã vào cui thí nghim.
4. Chn tng quan gia tc phân rã k ca bt kì ht nhân nào ã cho so vi chu k bán hu t
1/2
.
- N’
Rn
= k
1
.N
Ra
/k
2
.
- N’
Rn
= k
2
.N
Ra
/k
1
.
- N’
Rn
= k
1
.N
Ra
/2k
2
.
- N’
Rn
.
7. Dùng li gii ca các câu hi trên, hãy tính mt giá tr gn úng tt hn ca
a) S nguyên t Heli to thành.
b) S Avogadro.
BÀI GIẢI:
1)
ePbPo
ePoBi
eBiPb
HePbPo
HePoRn
HeRnRa
+→
+→
+→
+→
+→
+→
210
82
214
84
214
84
214
83
214
83
214
là s ht vi mô có trong 1 mol
N
A
= N
He
/n
He
vi N
He
là s nguyên t heli và n
He
là s mol He to thành trong khong thi gian t.
Nu gi thit rng tt c các nguyên t radon to thành t các nguyên t radi u phân rã trong thi gian
thí nghim (gi thit này theo sau gi thit là chu k bán hy ca radon có th b qua so vi thi gian 83
ngày, iu này dn n sai s khong 5%), khi y s nguyên t heli bc x trong khong thi gian t là
N
He
= 4xmt và ta có th tính c N
A
= 6,4.10
23
mol
-1
.
4) b)
5) a) N’
Rn
= k
1
.N
.
6) 3N’
Rn
.
7) a) N
He
= 4xmt – 3N’
Rn
= 1,79.10
17
.
b) N
A
= N
He
/V
He
= 6,09.10
23
.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1997:
St kim loi nóng chy 1811K. Gia nhit phòng và im nóng chy ca nó, st kim loi có
th tn ti các dng thù hình và các dng tinh th khác nhau. T nhit phòng n 1185K, st có cu
to tinh th dng lp phng tâm khi (bcc) quen gi là st-? T 1185K n 1667K st kim loi có cu
to mng lp phng tâm din (fcc) và c gi là st-? Trên 1167K và cho ti
im nóng chy st
chuyn v dng cu to lp phng tâm khi (bcc) tng t st-? Cu trúc sau cùng (pha cui) còn c
gi là st-?
1) Cho bit khi lng riêng ca st kim loi nguyên cht là 7,874g.cm
-3
.
N
A
= 6,02214.10
23
mol
-1
.
BÀI GIẢI:
1) Các bc tính toán:
1. nh ngha các tham s ca chiu dài (a, b, c, d
1
, d
2
và r) và th tích (V
1
và V
2
) cho c
hai cu to bcc và fcc ca st.
2. Tính th tích V
1
ca ô mng n v ca st - α nh khi lng riêng ca nó (ρ
bcc
)
293K, khi lng mol nguyên t ca st (M
Fe
), và s Avogadro N
A
.
fcc
ca st - γ là tính ti l phn trm khong không gian
chim ch trong c hai loi ô mng n v bcc và fcc, có th thay th các bc t 5 n 8 bng các bc
t 5’ n 8’ sau ây:
5’. Tính t l phn tm khong không gian chim ch ca ô mng n v bcc.
6’. Tính t l phn tm khong không gian chim ch ca ô mng n v fcc.
7’. T t l fcc/bcc ta suy ra c t
l: ρ
bcc
/ρ
fcc
.
8’ T gía tr cho trc b 7’ ta tính c
ρ
fcc
.
2) Các chi tit:
1. 293K st -
α có cu trúc tinh th bcc.
Mi ô mng n v thc s cha hai nguyên t, trong ó mt nguyên t tâm ca ô mng.
1250K, st -
γ có cu to tinh th fcc.
Mi ô mng n v thc s cha 4 nguyên t và tâm ca mi mt có mt na nguyên t.
r: bán kính nguyên t ca st
a: chiu dài ng chéo mt mt ca ô mng n v bcc.
b: chiu dài ng chéo qua tâm ca ô mng n v bcc.
c: chiu dài ng chéo mt mt ca ô mng n v fcc.
d
1
: chiu dài cnh ca ô mng n v bcc ca st - α.
= 2V
a2
V
a2
= 4V
a
b = 4r a
2
= 2d
1
2
b
2
= d
1
2
+ a
2
= 3d
1
2
⇒ d
1
= (16r
2
/3)
1/2
.
V
1/2
]
3
2. 1,000cm
3
st có khi lng 7,874g 293K (ρ
bcc
).
1 mol st có khi lng 55,847g (M
Fe
).
Vy 0,1410mol (7,874/55,847) ca st chim trong th tích 1,000cm
3
hoc 1mol st s
chim th tích 7,093cm
3
.
1 mol tng ng chim 6,02214.10
23
nguyên t.
V
1
= 7,093.2/(6,02214.10
23
) = 2,356.10
-23
cm
3
mi n v ô mng.
1/2
= 3,511.10
-8
cm.
6. V
2
= d
2
3
= 4,327.10
-23
cm
3
.
7. Khi lng m ca 4 nguyên t st trong ô mng n v fcc s là:
m = 55,847.4/(6,02214.10
23
) = 3,709.10
-22
g
8.
ρ
fcc
= m/V
2
= 8,572g/cm
3
.
Cách gii khác tìm khi lng riêng
ρ
st.
2. a t l mol C/Fe v mt ô mng n v (Ghi chú: Hai nguyên t Fe trong mi ô mng n v).
3. Tìm s nguyên be nht các nguyên t C trong s nguyên bé nht ca ô mng n v (không bt
buc).
4. Tính khi lng st trong mt ô mng n v
5. Tính khi lng cacbon trong m
t ô mng n v
6. Tính tng khi lng st và cacbon trong mt ô mng n v
7. Tính khi lng riêng ca martensite [
ρ(martensite có 4,3%C)] t tng khi lng ca C và Fe
và th tích V
1
ca ô mng n v st - α cu to bcc.
4)Chi tit:
1. Trong 100,0g martensite có 4,3%C
⇒ n
C
= 0,36mol và n
Fe
= 1,71mol.
Vy c 1 nguyên t cacbon có 4,8 nguyên t st hay 0,21 nguyên t cacbon cho mi nguyên t
st.
2. Martensite có cu to tinh th bcc (2 nguyên t st cho mi ô mng n v). Nh vy s nguyên
t cacbon trong mi ô mng n v là: 2.(1/4,8) = 0,42 nguyên t.
3. 5 nguyên t C [(0,42 nguyên t C/0,42).5] trong 12 ô mng n v [1 ô mng n v/0,42).5]
4. S gam Fe trong mi ô mng n v là: 55,847.2/6,02214.10
23
= 1,8547.10
-22
g
quyn nht kí ca ông ta ã b tht lc trong bão bin. Phía sau nhà Nathan có mt cái h nh. Qua nhiu
nm, lá cây si châu Âu và các ht tích t áy h. Mt lng rt nh ng v phóng x Pb-210 (chu k
bán hy là 22,3 nm) cng
ng thi lng ng. Nên bit rng cây si châu Âu rng lá ngay t nm u
tiên. Nm 1995 mt nhóm nghiên cu ly mu t bùn t áy h. t bùn c ct thành nhng lát dày
1cm và kho sát trm tích và chì phóng x Pb-210.
S kho sát t bùn cho thy:
• Trm tích ca si châu Âu và ht ca nó tìm thy u tiên sâu 50cm.
• phóng x ca Pb-210 phn trên ca t bùn là 356Bq/kg còn sâu 50cm là 1,40Bq/kg.
1) Nathan Thompson ã gieo ht nm nào?
Chì phóng x Pb-210 là mt trong nhng phân rã ca U-238. U-238 có trong v trái t và do
mt s nguyên nhân, mt lng nht nh Pb-210 thoát vào khí quyn và bám vào các phn t trm tích
lng ng di áy h.
Chui phân rã U-238 là:
U-238 – U-234 – Th-230 – Ra-226 – Rn-222 – (Po-218 – Bi-214)* - Pb-210 – Pb-236 (bn)
*: Chu k bán hy rt ngn, tính theo phút và ngày:
2. Bc nào trong chui phân rã gii thích bng cách nào Pb-210 li có trong nc ma trong khi
nguyên t m U-238 ch có trong v trái t.
BÀI GIẢI:
1) Ti sâu 50cm s phân rã ca Pb-210 tng ng vi:
356 – 178 – 89 – 44,5 – 22,5 – 11,25 – 5,63 – 2,81 – 1,39 =8 chu k bán hy.
= 8.22 = 176 nm
Nu nm khai qut là 1995 thì nm gieo ht là 1995 – 176 = 1819(
±2)
2) Ra-226 – Rn-222.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1999:
Mt trong các chui phân hy phóng x t nhiên bt u vi
232
Th
90
tt c các ht nhân trung gian là rt ngn so vi
228
Th.
5. Mt phân t trong chui thori sau khi tách riêng thy có cha 1,50.10
10
nguyên t ca mt ht
nhân và phân hy vi tc 3440 phân rã mi phút. Chu k bán hy tính theo nm là bao nhiêu?
Các khi lng nguyên t cn thit là:
4
He
2
= 4,00260u
206
Pb
82
= 207,97664u
232
Th
90
= 232,03805u
1u = 931,5MeV.
1MeV = 1,602.10
-13
J.
N
A
= 6,022.10
23
mol
-1
24
23
10.60,2
232
10.022,6.1000
= nguyên t
Hng s phân hy ca
232
Th
DpsNA
s
6
118
710
10.08,4
10.57,1
10.154,3.10.40,1
693,0
==
==
−−
λ
λ
Mi phân hy gii phóng 42,67MeV
Công sut = 4,08.10
6
.42,67.1,602.10
-13
⎡
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
== yNA
λ
S ht He thu c:
N
He
= 9,58.10
20
.20.5 = 9,58.10
22
ht
V
He
= 3,56.10
3
cm
3
= 3,56L.
5) A = λ.N
75,5
.693,0693,0
2/1
33
4
109768
8
.
−
= cm
ch
em
o
e
ε
R
H
là hng s Rydberg, m
e
là khi lng electron. Niels Bohr ã chng minh c công thc
trên bng lý thuyt nm 1913. Công thc này úng vi h nguyên t, ion ch có 1e.
1.1. Tính bc sóng dài nht bng Å (1Å = 10
-10
m) trong dãy Balmer ca ion He
+
, b qua s chuyn
ng ca ht nhân.
1.2. Mt công thc tng t nh công thc ca Balmer c áp dng cho các vch ph khác sinh ra
khi i t mc nng lng cao hn xung mc nng lng thp nht. Vit công thc ó và hãy s
dng nó tính nng lng trng thái c bn ca nguyên t hydro (eV)
Nguyên t hydro “muon”
1
1
ar
s
e
a
−
=
π
ψ
r là khong cách t electron ti ht nhân, a
o
là bán kính Bohr. 1
“muon” là mt loi ht nng (h lepton)
1.4. Xem bán kính ca lp v hình cu là a
o
và c là 0,001a
o
. c lng xác sut tìm thy
electron trong lp v này. Th tích ca hình cu có bán kính trong r và có c r c tính
bng công thc V = 4πr
2
r.
- Phân t H
2
có th c phân ly theo hai hng:
(i): H
BÀI GIẢI:
1. Bc sóng dài nht λ
L
ng vi n = 3.
i vi He
+
:
o
H
A
n
R 1,1641
1
2
1
4
1
22
=
⎟
⎠
⎞
⎜
⎝
⎛
−=
λ
2.
4,3,2;
== eaaa
ooo
πψ
5 ng cong nng lng ca phn ng (i) thp hn (ii).
6 (i) 4,7eV
(ii) 17,6eV
7 Ái lc electron = -13,6 – (-14,3) = 0,7eV
8 Z
*
= 0,7.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 2001:
Khoáng cht trong cát bin – monazit – là ngun giàu thori có sn bang Kerala (n ). Mt
mu monazit cha 9%ThO
2
và 0,35% U
3
O
8
;
208
Pb
và
206
Pb là nhng sn phm bn tng ng vi các
qúa trình phân rã
232
Th và
238
U) trong mu monazit.
3. Thori – 232 là nguyên liu ch to nng lng ht nhân. Trong qúa trình chiu x nhit ntron nó
hp th 1 ntron và sinh ra ng v
233
U bng phóng x β. Vit các phn ng ht nhân hình thành
233
U t
232
Th.
Trong phn ng phân hch ht nhân ca
233
U mt hn hp sn phm phóng x c hình thành.
S phân rã sn phm
101
Mo
bt u chu tác dng ca phân rã nh sau:
RuTcMo
phtpht
101
44
3,14
101
43
6,14
101
42
2/12/1
⎯⎯⎯→⎯⎯⎯⎯→⎯
==
(N
o
– N): S nguyên t
232
Th phân rã = s nguyên t
208
Pb hình thành.
Thay s vào ta tính c: t = 2,01.10
9
nm.
2. t x = (
206
Pb/
238
U). Ta có:
1
2/1
/693,0
−=
tt
ex
Thay t = 2,01.10
9
nm và t
1/2
= 4,47.10
9
nm ta thu c kt qa x = 0,366
3.
N
21
12
1
2
λλ
λλ
λ
−−
−
−
=
Vi N
o
= 5000 là s nguyên t
101
Mo ban u
3,14
693,0
6,14
693,0
2
1
=
=
λ
λ
Và ti thi im t = 14,6ph ta tính c N
2
S
O
C
N
N
H
H
H
H
3 Vit công thc Lewis cho Thioure – S, S – dioxit vi in tích hình thc ca tt c các nguyên t
bng không.
4 Da vào thuyt sc y cp electron (VSEPR). Hãy xác nh dng hình hc ca nguyên t lu
hunh, cacbon và nit da vào cu trúc Lewis ã ra câu 3.
4a. Dng hình hc ca nguyên t lu hunh là dng nào trong 3 dng sau:
a) Tháp tam giác.
b) Tam giác phng.
c) Ch T
4b. Dng hình hc ca nguyên t cacbon là dng nào trong 3 dng sau:
a) Tháp tam giác.
b) Tam giác ph
ng.
c) Ch T.
c. Dng hình hc ca nguyên t Nit là dng nào trong 3 dng sau:
a) Tháp tam giác.
b) Tam giác phng.
c) Ch T.
Cu trúc phân t trng thái rn thng c xác nh bi phng pháp ph tia X. Da vào
phng pháp này thì cu trúc ca Thioure – S, S – dioxit s nh sau:
S
H
H
H
d)
S
O
O
O
S
O
O
O
Có th chp nhn các câu tr li sau:
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Nhng các câu tr li sau là sai:
O
O
N
N
O
OCu trúc không úng (phi thêm in tích hình thc):
S
C
N
N
O
O
4:
S (b): tam giác phng
C (b): tam giác phng
N (a): tháp tam giác
5:
S
C
N
N
O
S
C
N
N
+
và vi He
2+
. Dùng thuyt MO xác nh bc liên
kt cho mi trng hp.
d) Các cation 2+ (di-cation) hai nguyên t bn vng có công thc XHe
2+
thng ch có th có khi nng
lng ion hóa IE(X
+
) < IE(He): ngha là, khi nng lng cn thit ion hóa tip X
+
nh hn nng
lng cn thit ion hóa He. Không cn da vào bng tr s các mc nng lng ion hóa k tip ca
nguyên t, hãy xác nh nguyên t 'Z' nào trong khong t H n Ar phù hp nht vi tiêu chun này.
e) Nguyên t nào ngay sát vi nguyên t Z ã nh trên (ngha là nguyên t sát trái, sát phi, sát trên, sát
di nguyên t Z trong bng tun hoàn) là thích hp nht cng to c mt di-cation bn v
ng vi
He? Nguyên t nào ngay sát nguyên t Z là khó có th to c di-cation nh trên?
BÀI GIẢI:
a)
Xe
F
F
Xe
F
F
F
F
2
) và +4
(XeF
4
). Các tiu phân này là nhng tác nhân oxy hóa rt mnh.
c) Không k s sai bit mc nng lng ca H và He, ta có th v các gin MO sau: 1s
1s
H
+
He
σ
σ
*
có hiu ng màn che tt
hn Be
2+
nên IE(Mg
+
) < IE(Be
+
). Do ó Mg phù hp nht vi 'Z'.
e) Trong các nguyên t k cn Mg: Ca có nng lng ion hóa th hai thp nht trong s các nguyên t
(Be, Na, Al, Ca). Vì nhng lí do tng t ã nêu trên. Nên Ca thích hp nht to dication bn vi He.
Na
+
ã có lp v ngoài cùng bão hoà, nên rt khó xy ra qúa trình Na
+
→ Na
2+
. Vì vy kh nng na
to dication vi He là ít nht
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1998:
Heli là nguyên t duy nht trong bng tun hoàn tìm thy c trong mt vt th ngoài trái t
(hào quang mt tri) trc khi cô lp c trong phòng thí nghim. Ta bit c nhiu tính cht lí hc
và hóa hc ca heli; nhng trong gn 30 nm, t nm 1868, ph mt tri là ngun duy nht cung cp
thông tin v nguyên t him này.
a) Vi kin thc hin nay v lý thuyt lng t, ph này cha nhiu d
kin hu ích phân tích. Chng
hn nh ph thy c bao gm mt dãy các vch hp th ti dài sóng 4338, 4540, 4858, 5410 và
6558Å (1Å = 10
-10
m). Khong cách gia các vch ch ra rng s hp th tu thuc trng thái kích thích
ca nguyên t hoc ion "kiu hydro" (nh nhng tiu phân có cu hình electron tng t H). Tiu phân
)
là lng t bé nht ca
nng lng phi cung cp cho He tách c hai electron ca nguyên t. Tính tn s và dài sóng ca
photon có nng lng thp nht có kh nng nh hng n s ion hóa kép ca heli. Ánh sáng mt tri
ti b mt trái t có th là ngun cung cp các photon nói trên có hiu qa không?
Các hng s cn thit:
c = 2,997925.10
-8
ms
-1
h = 6,62618.10
-34
Js
1eV = 96,486kJ.mol
-1
= 2,4180.10
14
Hz
1s
1s
He
+
He
1s
1s
He
2+
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
−=∆
−
22
1
4
1
f
He
n
RE
Vi E = hc/λ, chuyn thành:
1
22
1
4
1
−
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
-17
J
4,858.10
-7
7 0,97.10
-7
J
4,540.10
-7
8 0,93.10
-17
J
4,338.10
-7
9 0,91.10
-17
J
Nu úng, mi chuyn tip phi cho cùng gía tr R(He
+
). Rõ ràng là không úng nên phi chn li:
Nu ta chn n
f
= 6 cho chuyn tip 6558Å, ta có:
λ
N
f
"R(He
+
)"
6,558.10
+
). i thành electronvon, cn nhân cho 6,02205.10
23
mol
-1
và chia cho
96486J.mol
-1
.eV
-1
: tính c IE(He
+
) = 54,44eV
d) IE(He
+
)/IE(He) = 2,180; nên IE(He) = 24,97eV
Vy AE(He
2+
) = 79,41eV = 1,272.10
-17
J
Có th tính tn s, ν = E/h = 1,920.10
16
s
-1
, và dài sóng λ = c/v = 15,61nm, ca photon cso nng
lng thp nht có kh nng ion hóa kép (2 ln). dài sóng này rt ngn hn dài sóng ca ph thy
c (kh kin) (300nm < λ < 700nm): mt tri không phi là "th en" nóng to nhiu phôtn nh
vy và hu ht s b khí quyn hp th trc khi n c trái t.
OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1998: