B GIÁO D C VÀ ÀO T O
TR

B NÔNG NGHI P VÀ PTNT
NG

I H C THU L I

NGUY N XUÂN TU N

NGHIÊN C U, CH T O VÀ NG D NG V T LI U BI N
TÍNH PYROLUSIT
X LÝ ASEN (As), NITRIT (NO 2 -)
TRONG N
C TH I

LU N V N TH C S

Hà N i – 2015


B GIÁO D C VÀ ÀO T O
TR

B NÔNG NGHI P VÀ PTNT
NG

I H C THU L I

NGUY N XUÂN TU N


Th y L i, Khoa Môi tr

ng

ih c

ng đã giúp đ , t o m i đi u ki n cho em h c t p, nghiên

c u và hoàn thành lu n v n này.
V i lòng bi t n sâu s c, em xin chân thành c m n PGS.TS Nguy n Th
Hu

- Vi n Công ngh Môi tr

ng – Vi n Hàn Lâm Khoa h c và Công ngh Vi t

Nam, PGS.TS Bùi Qu c L p – Khoa Môi tr
h

ng d n, đ nh h

ng – Tr

ng

i h c Thu L i, đã

ng và t o đi u ki n cho em hoàn thành lu n v n này.

Xin chân thành c m n các Nghiên c u viên, K thu t viên phòng Phân tích

không tránh kh i nh ng thi u sót. Tác gi r t mong nh n đ
th y cô, đ ng nghi p và các chuyên gia đ lu n v n đ

c s góp ý c a quý

c hoàn thi n h n.
TÁC GI

NGUY N XUÂN TU N


L I CAM OAN

Tên tôi là: NGUY N XUÂN TU N

Mã s h c viên: 138440301009

L p: 21KHMT11
Chuyên ngành: Khoa h c môi tr

ng

Mã s : 60440301

Khóa h c: 2013 - 2015
Tôi xin cam đoan quy n lu n v n đ

c chính tôi th c hi n d

is h


i

M CL C
Trang
DANH M C B NG ................................................................................................. iv
DANH M C HÌNH ....................................................................................................v
M

U .....................................................................................................................1

CH

NG I: T NG QUAN V N

NGHIÊN C U .............................................4

1.1 Hi n tr ng ô nhi m asen (As), nitrit (NO 2 -) trong n

c th i trên th gi i và

Vi t Nam .................................................................................................................4
1.1.1 Hi n tr ng ô nhi m asen (As) trong n c th i trên th gi i và Vi t Nam..........4
1.1.2 Hi n tr ng ô nhi m nitrit (NO 2 -) trong n c th i trên th gi i và Vi t
Nam ....................................................................................................................5
1.2 Các ph

ng pháp x lý asen (As), nitrit (NO 2 -) trên th gi i và

Vi t Nam..6

ng pháp xác đ nh tính ch t đ c tr ng c a v t li u ..........................19

1.5.1 Mô hình h p ph Langmuir .....................................................................19
1.5.2 Mô hình h p ph Freundlich ..................................................................21
1.5.3 Ph

ng pháp kính hi n vi đi n t quét (SEM) ........................................22

1.5.4 Ph

ng pháp nhi u x tia X – XRD ........................................................24


ii

1.5.5 Ph
CH

ng pháp Brunauer - Emmett – Teller ( BET ) ................................25

NG II: TH C NGHI M................................................................................28

2.1

it

2.2 Ph

ng nghiên c u .....................................................................................28
ng pháp nghiên c u ................................................................................28

2.3.3 Kh o sát các y u t

nh h

ng đ n kh n ng h p ph asen, nitrit c a v t

li u pyrolusit bi n tính b ng axit ......................................................................33
2.2.4 Xác đ nh dung l

ng h p ph c c đ i c a v t li u bi n tính b ng axit

ng trình h p ph đ ng nhi t Langmuir .............................................34

theo ph
2.2.5 Ph

ng pháp xác đ nh hàm l

2.2.6 Ph

ng pháp xác đ nh tính ch t đ c tr ng c a v t li u...........................35

ng asen và nitrit .....................................35

2.2.7 Kh o sát kh n ng x lý asen c a v t li u đã bi n tính trên m u th c ...35
2.4 D ng c , thi t b phân tích và hoá ch t ph c v quá trình nghiên c u: .............36
CH

NG III: K T QU VÀ TH O LU N ..........................................................38


3.2 Kh o sát kh n ng x lý asen, nitrit c a v t li u pyrolusit bi n tính b ng
ph ng pháp nhi t ................................................................................................43
3.3 Kh o sát các y u t nh h ng đ n kh n ng h p ph asen, nitrit c a v t li u
pyrolusit bi n tính b ng axit .................................................................................45
3.3.1 Kh o sát nh h ng c a th i gian đ n kh n ng h p ph asen, nitrit c a
v t li u pyrolusit bi n tính b ng axit ................................................................45
3.3.2 Kh o sát nh h ng c a pH đ n kh n ng h p ph asen, nitrit c a v t
li u bi n tính b ng axit .....................................................................................48
3.4 Tính ch t đ c tr ng c a v t li u tr

c và sau bi n tính ..................................51

3.4.1 Hình thái c a v t li u ...............................................................................51
3.4.2 Di n tích b m t c a v t li u ...................................................................53
3.5 Xác đ nh dung l
ph

ng h p ph c c đ i c a v t li u bi n tính b ng axit theo

ng trình h p ph đ ng nhi t Langmuir .........................................................53

3.6 ánh giá k t qu c a vi c nghiên c u các y u t

nh h

ng đ n quá trình x

lý asen, nitrit c a v t li u pyrolusit .......................................................................58
3.7 Kh o sát kh n ng x lý asen c a v t li u đã bi n tính trên m u th c. ..........58
K T LU N VÀ KI N NGH ...................................................................................61

B ng 3.8: K t qu kh o sát nh h ng c a pH đ n kh n ng h p ph nitrit c a v t
li u bi n tính b ng axit ..............................................................................................50
B ng 3.9: nh h

ng c a n ng đ đ n kh n ng h p ph asen ...............................54

B ng 3.10: nh h

ng c a n ng đ đ n kh n ng x lý nitrit .................................56

B ng 3.11 K t qu x lí Asen trong m u n c th i c a v t li u pyrolusit đã bi n
tính b ng HNO 3 7% ..................................................................................................59


v

DANH M C HÌNH
Trang
Hình 1.1 Qu ng Pyrolusit. .........................................................................................14
Hình 1.2 C u trúc tinh th
Hình 1.3:
Hình 1.4:
Hình 1.5:

-MnO 2 ..........................................................................15

ng h p ph đ ng nhi t Langmuir .......................................................20
th xác đ nh các h ng s trong ph

ng trình Langmuir ......................20

nh h

ng c a nhi t đ đ n kh n ng h p ph As c a v t li u pyrolusit

bi n tính b ng ph

ng pháp nhi t .............................................................................44

Hình 3.8: nh h ng c a nhi t đ đ n kh n ng h p ph NO 2 - c a v t li u pyrolusit
bi n tính b ng ph ng pháp nhi t .............................................................................45


vi

Hình 3.9:

nh h

ng c a th i gian đ n kh n ng h p ph As c a v t li u pyrolusit

bi n tính b ng axit .....................................................................................................46
Hình 3.10: nh h ng c a th i gian đ n kh n ng h p ph NO 2 - c a v t li u
pyrolusit bi n tính b ng axit ......................................................................................48
Hình 3.11: nh h ng c a pH đ n dung l ng h p ph c a v t li u đ i v i As..............49
Hình 3.12:

nh h

ng c a pH đ n dung l



ng asen và nhóm h p ch t amoni r t cao.
ng cho phép c a asen là 0,1mg/l và amoni

là 10 mg/l. M t s lo i hình công ngh hi n đang đ
amoni và asen: ph
h p ph là ph

c s d ng đ lo i b ion

ng pháp k t t a, trao đ i ion, h p ph ,.. Trong đó, ph

ng pháp đ

ng pháp

c áp d ng r ng rãi v i ngu n v t li u đa d ng và phong

phú. S d ng v t li u có ngu n g c t nhiên nh bentonit, zeolit, pyrolusit,...lo i b
ion amoni và asen đ t hi u qu trên 90%.
Tuy nhiên, s d ng các d ng oxit, hyđroxit c a các kim lo i có hoá tr cao đ
lo i b amoni và asen trong các ngu n n

c ô nhi m khi s d ng tr c ti p các h p

ch t này có chi phí cao và khó kh n trong ng d ng

qui mô công nghi p. H

ng


d ng nano.

Pyrolusit sau bi n tính có kh n ng x lý đ ng th i asen và nhóm các h p
ch t amoni trong môi tr

ng n

c r t hi u qu . ây là h

ng ch t o v t li u m i,

hi n nay r t ít tài li u công b . Chính vì v y, vi c nghiên c u các đi u ki n thích
h p đ h p ph đ ng th i ion amoni (đ tài t p trung vào nitrit) và asen trên c s


2

bi n tính qu ng pyrolusit đ

c đ t ra. M c tiêu c a lu n v n là “Nghiên c u, ch

ng d ng v t li u bi n tính pyrolusit đ x

t o và
trong n

tài n u đ

c th i”.


c th i

công nghi p.
it

ng và ph
-

l

it

ng pháp nghiên c u

ng nghiên c u: Qu ng pyrolusit có ngu n g c t Cao B ng ch a hàm

ng MnO2 (76,8%).
- Ph

ng pháp nghiên c u:

+ Ph ng pháp thu th p tài li u: Thu th p các tài li u v d án, đ tài, t p
chí, các h i th o chuyên đ … liên quan tr c ti p hay gián ti p đ n l nh v c nghiên
c u đ l y các t li u ph c v cho m c đích nghiên c u. Bên c nh đó c n thu th p
các ý ki n, kinh nghi m c a các chuyên gia đ có th ti p c n v n đ m t cách d
dàng h n.
+ Ph

ng pháp th ng kê và k th a: Tài li u, s li u, ngu n thông tin đ


ng h p ph asen, nitrit c c đ i c a v t li u.
Kh o sát kh n ng h p ph asen, nitrit c a v t li u trên m u gi trong phòng

thí nghi m.
Kh o sát kh n ng h p ph asen trên m u th c l y t i Công ty c ph n Supe
Ph t Phát và hóa ch t Lâm Thao - Th tr n Lâm Thao, Huy n Lâm Thao, T nh Phú
Th và Công ty TNHH n

c gi i khát Coca Cola Vi t Nam – Th

ng Tín, Hà N i.

Ph m vi ng d ng
- X lý asen và nitrit trong n

c th i công nghi p.

N i dung chính c a lu n v n
- Nghiên c u các đi u ki n thích h p đ ch t o đ
tính có dung l

c v t li u pyrolusit bi n

ng h p ph cao.

- Xác đ nh hi u su t x

lý, dung l



i b b nh đen da và r ng móng
c sinh ho t có n ng đ asen

ng Asen r t cao trong ngu n n

nh Ca-na-da, Alaska, Chi-lê, Ác-hen-ti-na, Trung Qu c,

n

c sinh ho t

, Thái Lan, B ng-

la-đét…
Theo s li u c a T ch c Y t Th gi i, n ng đ Asen trong khu v c Nam Iowa
và Tây Missouri c a M dao đ ng t 0,034 ÷ 0,490 mg/l, Mexico t 0,008 ÷ 0,624
mg/l, có t i 50% m u n

c có n ng đ asen > 0,05 mg/l… B nh nhi m đ c asen

mãn tính do s d ng ngu n n
và mang tính d ch t đ a ph

c b ô nhi m asen x y ra

nhi u n

c trên th gi i


Khoa h c và Công ngh Vi t Nam, C c Thu L i, Trung tâm N

c s ch và V sinh

môi tr ng nông thôn n m 2004, t i châu th sông H ng, nh ng vùng b nhi m
asen nghiêm tr ng nh t là phía Nam Hà N i, Hà Nam, Hà Tây, H ng Yên, Nam
nh, Ninh Bình, Thái Bình và H i D ng.
ng b ng sông C u Long, c ng
phát hi n nhi u gi ng khoan có n ng đ Asen cao n m
ng Tháp và An Giang.
Hi n 21% dân s Vi t Nam đang dùng ngu n n c nhi m Asen v t quá m c cho
phép và tình tr ng nhi m đ c Asen ngày càng rõ r t và n ng n trong dân c .
K t qu đi u tra c a C c Thu l i thu c B NN&PTNT ng m t i Hà N i
2002, 2003, ngu n n c ng m c a Hà N i c ng đang m c báo đ ng vì b nhi m
Asen v t tiêu chu n cho phép. Khu v c n i thành, có 32% s m u b nhi m, các
khu v c khác nh

ông Anh 13%, Gia Lâm 26,5%, Thanh Trì 54%, T Liêm 21%.

1.1.2 Hi n tr ng ô nhi m nitrit (NO 2 -) trong n

c th i trên th gi i và Vi t

Nam
Theo nghiên c u c a tr

ng

nhi m ch a ion amoni và nit t n


trên, n

c th i c a quá trình s n xu t th y tinh, g m s th ng có màu tr ng đ c, ch a


6

nhi u asen, photphat và thành ph n ch t h u c (BOD, COD), ch t r n l l ng và hoà
tan … K t qu ki m tra môi tr

ng n

c th i c a Chi c c B o v môi tr

ng Hà N i

(tháng 12 n m 2012), t i nhà máy Viglacera Bình Minh, xã Bình Minh, Thanh Oai, Hà
N i có hàm l

ng t ng N là 112mg/l g p 2,18 l n QCVN- 40:2011/BTNMT, hàm l

ng

As là 0,076mg/l cao h n c t A (0,05mg/l) c a QCVN-40:2011/BTNMT.
H u h t bã th i sau quá trình s n xu t đ u đ thành đ ng, sau đó v n chuy n
đ n khu x lý. Tuy nhiên các khu đ bã th i ch làm đ
n

ng bao xung quanh nên


c th i [2]
% kh

Các h p ch t nit
Ph

Vi t Nam

ng pháp
x lý

Nit d ng
h uc
X lý b ng ph

NH 3 , NH 4 +

NO 3 -

nit t ng
s c a
toàn b
quá trình

ng pháp sinh h c

Vi khu n h p th
nit

0


Chuy n hóa
ch y u thành

X lý b i quá
trình làm

Tách b ng các
quá trình nitrat

20-90%


7

% kh

Các h p ch t nit
Ph

nit t ng

ng pháp
Nit d ng

x lý

NH 3 , NH 4

h uc


Ít

Ít

20-30%

30-50%

Ít

Ít

10-20%

Ít, kém n
đ nh

80-97%

0

70-95%

Ít

Ít

75-90%


60-90%

60-90%

80-90%

Th m th u ng

c

1.2.2 Các ph

ng pháp x lý asen

Các ph

ng pháp v t lý

30-95%

Làm thoáng
i n ly

ng pháp hóa h c

Kém n đ nh

Trao đ i ion có

L c


8

Ph

ng pháp trao đ i ion thích h p v i tách lo i As(V), áp d ng t t trong

các h c p n

c t p trung và h gia đình, nh t là

các n

c công nghi p. Tuy nhiên

h n ch b i sulphat và ch t r n hòa tan, c n quá trình x lí s b đ i v i n

c nhi u

Fe, Mn và chi phí x lý cao. Ngoài ra, ho t hoá ôxit nhôm là ph

ng án kh thi cho

x lý đ ng th i c As(III) và As(V), phù h p v i các h c p n

c t p trung và h

gia đình, k c

các n

c, kh n ng h p ph As (III) m nh h n so v i As (V) [35]. Lo i b asen b ng

đá ong có ngu n g c t

n

đã đ

c Maji và c ng s nghiên c u, dung l

ng

h p ph c a v t li u ch t o là 1,384 mg/g và 0,04mg/g đ i v i As(III) và As(V)
[34].
T i Vi t Nam, Vi n Hóa h c – Vi n Hàn Lâm KHCN Vi t Nam đã nghiên
c u ch t o thành công 2 lo i v t li u h p ph asen tiên ti n là Nanocomposit Magnetit (NC-F20) và nanocomposit oxit ph c h p Mn-Fe (NC-MF) [7].
Nguy n Qu c Th ng ( H Hà T nh) đã tách lo i asen trong ngu n n
nhi m b ng đá ong s n có

Ngh An, Hà T nh. K t qu cho th y ch t l

cb ô
ng n

c

sau x lí đ t tiêu chu n Vi t Nam, hi u su t đ t 87 - 92% [12]. C ng v i m c đích
lo i b asen trong ngu n n
dung l


Khoáng sét (đ t sét) phân b r ng rãi trên kh p đ t n

c; có th n m r i rác

xen k gi a các l p đ t khác, ho c t p trung thành các m l n có ch t l
n đ nh nh

Di Linh, Trúc Thôn,

ng cao và

nh Công, Kim Sen... Thành ph n chính c a

sét là nhôm silicat c a các kim lo i ki m (R1R2)OAl 2 O 3 .mSiO 2 .nH 2 O (trong đó R1
và R2 là các kim lo i ki m và ki m th ho c kim lo i hóa tr hai nh

Zn, Ni hay

Co).
Sét có c u t o l p và

m i l p là nh ng t di n SiO 4 và bát di n Al(OH) 6

liên k t v i nhau qua nguyên t oxi. Sét có kh n ng thay th , d ch chuy n các ion
trong c u trúc d n đ n s thay đ i m t đ đi n t trên b m t các l p sét cho nên nó
có kh n ng h p ph ho c trao đ i v i các ion bên ngoài. B n thân sét là lo i v t
li u t nhiên có tính ch t h p ph r t t t. Sét có th h p ph c các ch t vô c và
h u c , đ ch n l c ph thu c vào quá trình x lý, bi n tính và s d ng chúng. V i
m c đích đ x lý n


c. N u có thêm ph gia nh mu i


10

cacbonat vào sét khi thiêu k t, g m s tr nên x p h n và b m t v t li u s t ng lên
đáng k . Nh ng sau thiêu k t, b m t ho t đ ng c a sét h u nh b th đ ng và kh
n ng h p ph c a chúng gi m đi đáng k . Quá trình bi n tính sét có th tóm t t nh
sau: Khoáng sét khai thác v đ
đó đem thiêu k t

c x lý s b , t o kh i (viên), s y (ph i) khô sau

nhi t đ thích h p (950 -10000C trong 6 gi ), ngâm s n ph m
105oC ta s thu đ

thô trong HCl 2M trong 4 gi (t l r n/l ng = 2/1), s y nh

c

v t li u d ng g m nh mong mu n.
Ho t hóa sét bi n tính nhi t là nh m t o ra m t l p hydroxit bám trên b m t
v t li u. L p màng hydroxit này có kh n ng h p ph asen r t m nh do nó là l p
hydroxit m i sinh có liên k t v i kh i v t li u m bên trong. M t khác, đ d y
m ng c a l p hydroxit khác nhau c ng cho kh n ng h p ph khác nhau. i u ki n
ho t hóa c ng nh h

ng đ n tính ch t h p ph c a v t li u.

1.3.2 Khoáng Bentonit


ng 20.000 - 24.000
a Lé (Lâm

ng),

Nha Mé (Bình Thu n) và Bà R a - V ng Tàu. M sét bentonit thu c thung l ng Nha
Mé (xã Phong Phú - huy n Tuy Phong - T nh Bình Thu n, Vi t Nam) là m
bentonit ki m duy nh t

Vi t Nam có tr l

ng hàng tri u t n, thu c lo i l n trên


11

th gi i hi n nay.
Nh kh n ng h p ph cao, bentonit đ

c s d ng r ng rãi trong các ngành

công nghi p. Ngành tiêu th ch y u lo i này là ngành công nghi p d u m , s
d ng đ x lý ch ng c t d u m , làm dung d ch khoan trong ngành khoan d u khí,
đ a ch t, xây d ng; làm keo ch ng th m trong các đ p n

c th y đi n, th y l i, làm

nguyên li u h p ph t y r a, làm ch t k t dính trong khuôn đúc hay ph gia t ng
d o trong g m s . Ngoài ra, bentonit còn đ


ng khác [27],[37].
ng h p ph cao

c ng d ng làm v t li u h p ph r t t t các ch t đ c h i trong môi tr

ng n

c

và khí.
1.3.3 Khoáng Laterit
Laterit là lo i khoáng đ

c hình thành do quá trình phong hóa và tích t c a

s t hydroxit/oxohydroxit trong t nhiên. Laterit thông th
chính trong c u trúc đó là ph n “x

ng đ

c t o b i hai ph n

ng c ng” là khung s t hydroxit/oxit k t von và

ph n m m xen k ch y u là s t hydroxit và sét. Laterit phân b nhi u t i nh ng
vùng giáp ranh gi a vùng đ i núi và đ ng b ng có s phong hóa qu ng ch a s t và
các dòng n

c ng m có oxi hòa tan.

c, làm đ c

c sau x lý, m c d u ít h n nhi u so v i sét. Nh ng đi u này c ng đ gây khó

kh n cho vi c s d ng tr c ti p laterit làm ch t h p ph x lý asen trong n
T

c c p.

ng t nh đ i v i sét, sau bi n tính b ng nhi t, tính ch t c lý c a laterit đáp

ng hoàn toàn yêu c u đ i v i m t ch t h p ph . Quá trình bi n tính Laterit có th
tóm t t nh sau:

á ong đ

c khai thác theo ph

ng pháp truy n th ng, đ khô t

nhiên trong kho ng 30 ngày cho đá ong r n l i sau đó nung thiêu k t
thích h p (900 - 10000C trong 4 gi ), đ ngu i t nhiên trong không khí.
sau khi nung đ

nhi t đ
á ong

c nghi n đ n c h t t 0,1 - 5 mm sau đó r a s ch b ng n

deion và th c hi n quá trình ho t hóa v t li u ta s thu đ

và công nghi p ch t o pin. Mangan kim lo i đ

c đi u ch t qu ng pyrolusit b ng

ph n ng oxi hoá kh ho c ph n ng đi n phân. Pyrolusit còn đ

c s d ng đ đi u

ch các h p ch t clo, ch t kh trùng, tác nhân làm m t màu thu tinh và các s n
ph m trong công nghi p in n, d t may và s n [32]. Ngoài ra, d a trên đ c tính oxi
hoá m nh và tính ch n l c cao c a mangan đioxit, qu ng pyrolusit còn đ

cs

d ng cho nhi u l nh v c khác nh chuy n hoá alcol thành anđêhit, xeton; x lý
n

c th i ho c tách các đ ng v phóng x

Qu ng mangan Vi t Nam phân b ch y u

các t nh Cao B ng, Tuyên Quang,

Ngh An và Hà T nh thu c ba d ng ngu n g c: tr m tích, nhi t d ch và phong hóa.
T ng tr l

ng đã kh o sát qu ng mangan trên 10 tri u t n, phân b

34 m và


là r a, làm s ch. i u này có ngh a ng

i Hy L p th i x a s d ng khoáng v t làm

ch t t y r a d ng c th y tinh sau khi đun n u. [13]
Thành ph n hóa h c: Mn = 63,2%, O = 36,8%. Ngoài các thành ph n chính,
trong Pyrolusit th
l

ng ch a các t p ch t: K, Na, Al, Si, Mg, Ca, P 2 O 5 , CO 2 và m t

ng H 2 O nh t đ nh. [13]

a. C u t o c a MnO 2
Hi n nay lí thuy t cho r ng MnO 2 có c u trúc đ

ng h m và c u trúc l p đ

c

công nh n ph bi n nh t. Các nguyên t mangan chi m m t n a l tr ng bát di n
đ

c t o thành do 6 nguyên t oxi x p khít v i nhau.
Tinh th pyrolusit ( -MnO 2 )có c u trúc đ n gi n nh t trong nhóm h p ch t

có c u trúc đ
đ

ng h m. Các nguyên t mangan chi m m t n a l tr ng bát di n

+4, MnO 2 có c tính kh và tính oxy hóa, tuy nhiên, tính oxy hóa đ c tr ng h n.
MnO 2 là m t ch t oxy hóa m nh. Nó d dàng b kh t i Mn2+ b i các tác nhân kh
và có nhi t đ . Ví d :
MnO 2 + 4HCl
2MnO 2 + 2H 2 SO 4
Trong môi tr

MnCl 2 + Cl 2 + 2H 2 O
2MnSO 4 + O 2 + 2H 2 O

ng axit, tính kh c a MnO 2 th hi n khi g p ch t oxy hóa

m nh nh PbO 2 , KBrO 3 . Ví d :
2MnO 2 + 3PbO 2 + 6HNO 3
MnO 2 có th đi u ch b ng ph

2HMnO 4 + 3Pb(NO 3 ) 2 + 2H 2 O
ng pháp hóa h c đó là kh

permanganat, hay oxi hóa dung d ch mu i Mn (II) (ph
h y nhi t các mu i Mn (II) nh
(ph

ng pháp

dung d ch
t) ho c phân

MnCO 3 trong đi u ki n có tác nhân oxi hóa