UBND TỈNH THÁI NGUYÊN

ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH

SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO

NĂM HỌC 2011-2012
MÔN THI: HOÁ HỌC LỚP 12 (VÒNG 2)

ĐỀ CHÍNH THỨC

(Thời gian làm bài 180 phút không kể thời gian giao
đề)

Câu I. (3,0 điểm)
1. Viết công thức Liuyt, dự đoán cấu trúc phân tử, góc liên kết của các phân tử sau:
SF2, SF6, S2F4.
2. Phức [Fe(CN)6]4- có năng lượng tách là 394,2 kJ/mol, phức [Fe(H2O)6]2+ có năng
lượng tách là 124,2 kJ/mol và năng lượng ghép electron là 210,3 kJ/mol.
a) Hãy vẽ giản đồ năng lượng của hai phức trên và cho biết phức nào là phức spin
cao, phức nào là phức spin thấp?
b) Hỏi với sự kích thích electron từ t2g đến eg thì phức [Fe(CN)6]4- hấp thụ ánh
sáng có bước sóng λ bằng bao nhiêu?
Câu II. (4,0 điểm)
1.

a) Từ buta-1,3-đien và anhiđrit maleic, hãy viết phương trình hóa học (PTHH)

của các phản ứng tổng hợp axit xiclohexan-1,2-đicacboxylic. Mô tả cấu trúc của axit
đó về mặt cấu hình và về liên kết hiđro.
b) Thay anhiđrit maleic ở trên bằng axit xinamic (2 đồng phân cis và trans). Hãy


(8)

cumen

(9)

X6

– Website chuyên đề thi – tài liệu file word mới nhất


Viết PTHH của các phản ứng theo sơ đồ trên, biết: X 1 có thành phần ngun tố C, H, O;
X7 có phản ứng với dung dịch FeCl3 tạo phức màu tím đậm.
Câu III. (3,0 điểm)
1. Hai nguyên tố A, B có e cuối cùng ứng với bộ 4 số lượng tử:
n=3

l=2

me = -2

ms = -

1
2

n=3

l=1

– Website chun đề thi – tài liệu file word mới nhất


→ 2XO + Cl 2 , ở 5000C có Kp= 1,63.10-2. Ở trạng thái
c) Cho phản ứng: 2XOCl 
cân bằng áp suất riêng phần của PXOCl =0,643 atm, PXO = 0,238 atm.
- Tính PCl2 ở trạng thái cân bằng.
- Nếu thêm vào bình một lượng Cl2 để ở trạng thái cân bằng mới áp suất
riêng phần của XOCl bằng 0,683 atm thì áp suất riêng phần của XO và Cl2
là bao nhiêu?
2. So sánh độ lớn góc liên kết trong các phân tử PX3 (X: F, Cl, Br, I). Giải thích?
Câu V. (3,0 điểm)
DDT, 666 và 2,4D là một số nông dược đã được sử dụng trong sản xuất nụng
nghiệp.
1. Viết công thức cấu tạo của chúng, trình bày một ứng dụng cho mỗi chất và nêu
tác dụng phụ có hại của các chất trên khiến cho việc sử dụng chúng như là nông dược
đã bị hạn chế và ngăn cấm.
2. Từ metan và các chất vô cơ cần thiết, viết PTHH của cỏc phản ứng điều chế
DDT và 666.
Câu VI. (4,0 điểm)
1. Hãy so sánh tính axit và nhiệt độ nóng chảy giữa o-nitro phenol và m-nitro phenol,

giải thích.
2. Safrol A (C10H10O2) là chất lỏng có tính chất sau: không tan trong kiềm, không có
phản ứng màu với FeCl3, ozon phân có chất khử thu được H2C=O và B (C9H8O3), B có
phản ứng với thuốc thử tollens. Oxihóa A bằng KMnO4 cho axit D (M = 166) không có
phản ứng màu với FeCl3, khi D tác dụng với dung dịch HI đặc tách ra được H 2C=O và
axit 3,4-đihyđroxybenzoic. Xác định cấu trúc của A, B, D.
(Cho H=1; C =12; N=14; O=16; Na=23; Mg=24; P=31; S=32; Cl=35,5; K=39; Fe=56;
Cu=64; Br=80; Ag=108.)

Phân tử
Công thức

SF2
F

Liuyt

F

F

S’

S

F

F
3 2

sp d

S: sp3d (MX4E)
S’: sp3 (MX2E2)

lai hoá của
S
Hình học


đều

V
F
F
:

S
S'

F

F

Góc liên kết < 109o28’ vì

90o

- Góc SS’F< 109o28’ bởi

S còn 2 cặp e
S’ còn 2 cặp e không liên
– Website chuyên đề thi – tài liệu file word mới nhất

1,5


khụng liờn

kt



Trong giản đồ trên tổng spin S = 0 và là phức spin
thấp.
Trong phức [Fe(H2O6)]2+ có năng lợng tách thấp hơn
năng lợng ghép electron nên phức này có giản đồ năng lợng
nhsau:




eg












t2g



Trong giản đồ trên tổng spin S = 4 x


1.
a) Phương trình hóa học của phản ứng tổng hợp:
CO

CO
t

O

+

o

O
CO

CO

COOH

CO
O

+

H2O
COOH

CO



H
H
O
C
H

b) Thay anhiđrit maleic ở trên bằng axit xinamic: C6H5-CH=CH-COOH
– Website chuyên đề thi – tài liệu file word mới nhất


C6H5

t

+

C6H5
H
COOH
H

o

COOH
C6H5
t

+


AlCl
6. C6H6 + HCOCl ắắắ
đ C6H5CHO + HCl
3

7. 5C6H5CHO + 2KMnO4 + 3H2SO4 5C6H5COOH +
K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O
H
8. C6H6 + CH2 = CH - CH3 ắắđ
C6H6CH(CH3)2
+

2,0

75 C
9. C6H5CH(CH3)2 + O2 ắắắ
đ C6H5- C(CH3)2- OOH
o

100 C , H
10. C6H5- C(CH3)2- OOH + H2O ắắ
ắắ
đ C6H5OH + CH3 o

+

CO - CH3
11. C6H5ONa + HCl C6H5OH + NaCl
1.


A thuộc chu kỳ 4, nhóm VIIIB

(3,0)

B thuộc chu kỳ 3, nhóm VIA
c)

A

B

Công thức oxit

FeO, Fe2O3, Fe3O4

Công thức hiđroxit:

Fe(OH)2, Fe(OH)3

•

Tính bazơ của Fe(OH)2 > Fe(OH)3.

•

Tính axit của H2SO4 > H2SO3

SO2, SO3
H2SO3, H2SO4


O
2

Ssp O
→

O
O
H
Tam giaùc
ñeàu
a) Với hợp chất hidro có dạng XH 3 nên
X thuộc nhóm IIIA hoặc nhóm

1.

goùc

C2H5

VA.
TH1: X thuộc nhóm IIIA, ta có sự phân bố e theo obitan:
Vậy e cuối cùng có:
l=1, m=-1, ms = +1/2 ;
IV
(3,0)

mà n + l + m + ms = 4,5 → n = 4.
Cấu hình e nguyên tử: 1s2 2s22p6 3s23p63d10 4s24p1 (Ga)
TH2: X thuộc nhóm VA, ta có sự phân bố e theo obitan:

O

Nguyên tử N ở trạng thái lai hóa sp2.

+ Hiđroxit với hóa trị cao nhất:
O
H

O

N
O

– Website chuyên đề thi – tài liệu file word mới nhất

2,0


Nguyên tử N ở trạng thái lai hóa sp2.
c) Phương trình phản ứng:
2NOCl 
Áp suất cân bằng: 0,643
Ta có: Kp =

2
PNO
.PCl2
2
PNOCl



PCl3 PBr3

1040 1020

PI3

1000 960

– Website chuyên đề thi – tài liệu file word mới nhất

1,0


1. Công thức cấu tạo của 3 loại nông dợc :

V
(3,0

DDT

666

CH

Cl
Cl

)


O CH2

COOH

Cl
Cl H

ứng dụng:
- DDT: Diệt trừ kiến, các loại côn trùng phá hoại mùa màng
- 666 : Diệt các loại sâu bọ phá hoại mùa màng
- 2,4 D: Diệt cỏ dại.
Có hại : Clo là một chất đc tích tụ trong cơ thể sinh vật
2. Các phơng trình phản ứng điều chế
1,5
(6

CH4



(1)

C6H6Cl6



(2)
(3)
CH CH
C6H6 (CTCT)




O

O
N=O

Trong phân tử m- nitro phenol có liên kết H2 liên phân tử làm các phân
tử bị giữ lại với nhau bền chặt hơn.
…H - O …

H -O …

NO2

NO2

0
0
 t o− nitro phenol thấp hơn t m −nitro phenol

2. Chất A có độ chưa no bậc 6, bốn cho vòng benzen.
- Vì A không tan trong NaOH và cho màu với FeCl 3 nên A không phải
phenol.
- A bị ozon phân hình thành H2C=O chứng tỏ có mạch nhánh với nhóm
(=CH2) cuối mạch và B là andehyt nên có nhóm -CH=CH 2 (liên kết đôi
này là độ chưa no thứ 5).
- Axit D là monocacboxylic có M=166 và cũng chỉ có một mạch
nhánh đính vào nhân. Hai ngtử Oxi ở trong vòng khác (với độ chưa no

(B)

(D)

Viết các PTHH của các phản ứng để chứng minh.

Chú ý:

– Website chuyên đề thi – tài liệu file word mới nhất