GVHD: TS. Huỳnh Quyền
HVTH: 1. Triệu Quang Tiến (10400163)
2. Vũ Mão (91005004)
Chương 5: ĐẶC TRƯNG CỦA HỖN HỢP
Nội dung

Giới thiệu chung

Giá trị mole riêng phần

Hoá thế

Hoạt áp

Độ hoạt động của quá trình pha trộn

Dung dịch lý tưởng

Phương pháp tính toán hệ số hoạt áp

Giá trị dư (sai biệt trạng thái thực tế và lý tưởng) và hoạt độ

So sánh hai phương pháp tính toán hệ số hoạt áp

Quy ước không đối xứng, hằng số Henry
2Đặc Trưng Của Hỗn Hợp
Giới thiệu chung

Nhiệt động lực học được ứng dụng nhiều cho những quá trình
liên quan đến hỗn hợp.


Phương pháp tính toán hệ số hoạt áp

Giá trị dư (sai biệt trạng thái thực tế và lý tưởng) và hoạt độ

So sánh hai phương pháp tính toán hệ số hoạt áp

Quy ước không đối xứng, hằng số Henry
5Đặc Trưng Của Hỗn Hợp
Giá trị mole riêng phần

Định nghĩa – Các phương trình chính:

Nếu hỗn hợp gồm lỏng và hơi:
V = Vv + Vl

Liệu ta có thể suy ra tính chất hỗn hợp từ các cấu tử
thành phần?

Ký hiệu vi*, hi* là mole thể tích và enthalpy của cấu tử i,
liệu chúng ta có thể biểu diễn?
V = ∑ Nivi* , H = ∑ Nihi* , … (5.3)
6Đặc Trưng Của Hỗn Hợp
Giá trị mole riêng phần

Điều này chắc chắn là sai do

Có xảy ra tương tác phân tử giữa các hợp chất

Tính bất thuân nghịch của quá trình trộn lẫn


Để xác định B, ta giả định lần lượt y1=1 và y2=1 ta được:

Ta Thay B vào 5.10 với số mole của từng cấu tử là N1 và N2
10Đặc Trưng Của Hỗn Hợp
Giá trị mole riêng phần

Viết gọn lại:

Xác định thể tích riêng phần:
11Đặc Trưng Của Hỗn Hợp
Giá trị mole riêng phần

Sử dụng số liệu đã cho ta tính được số liệu (bảng 5.2) :
12Đặc Trưng Của Hỗn Hợp
Giá trị mole riêng phần

Sử dụng số liệu bảng 5.2 ta vẽ được đồ thị:
13Đặc Trưng Của Hỗn Hợp
Nội dung

Giới thiệu chung

Giá trị mole riêng phần

Hoá thế

Hoạt áp

Độ hoạt động của quá trình pha trộn


Sự thay đổi của năng lượng Gibbs liên hệ hoá thế mỗi cấu tử pha
lỏng – hơi:

Suy ra:
Cân bằng hoá thế của mỗi cấu tử tương đồng với giá trị
trong mỗi pha:
17Đặc Trưng Của Hỗn Hợp
Hoá thế

Các quan hệ của hoá thế:

Ứng dụng phương trình (5.5) cho thế đẳng áp

PHƯƠNG TRÌNH Gibbs – Duhem:

Chia 2 vế phương trình cho RT ta được:

Xét biến thiên G/RT ta được:

Thay vào phương trình 5.14 ta được:

Phương trình trên được ứng dụng trong điều kiện đẳng áp đẳng nhiệt
18Đặc Trưng Của Hỗn Hợp
Hoá thế

Sự phụ thuộc của hoá thế vào nhiệt độ và áp suất:

Hoá thế phụ thuộc vào nhiệt độ và áp suất, cụ thể như những phương
trình sau:
Chúng ta thấy, các giá trị mole riêng phần được xác đinh qua sự biến thiên hoá


Phương pháp tính toán hệ số hoạt áp

Giá trị dư (sai biệt trạng thái thực tế và lý tưởng) và hoạt độ

So sánh hai phương pháp tính toán hệ số hoạt áp

Quy ước không đối xứng, hằng số Henry
21Đặc Trưng Của Hỗn Hợp
Hoạt áp

Định nghĩa:

hoá thế chỉ có thể được tính từ một nguồn nào đó. Hơn
thế nữa, nó tiệm cận -∞ nếu áp suất hay nồng độ tiệm cận
0.

Thông thường sử dụng hoạt áp để định nghĩa cho những
cấu tử của hỗn hợp cùng loại như hợp chất tinh khiết. ở
điều kiện đẳng nhiệt:
RTdlnfi = dµi (5.26)
22Đặc Trưng Của Hỗn Hợp
Hoạt áp

Và vì thế giữa 2 trạng thái cùng nhiệt độ, tỉ số hoạt áp sẽ
được thay bởi biến thiên hoá thế :
RT∆lnfi = ∆µi (5.27)

Lấy trạng thái chuẩn làm mốc (hợp chất tinh khiết, trạng
thái khí lý tưởng, áp suất fio = 1at), khi đó: