ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
ĐẾN TỐC ĐỘ PHẢN ỨNG HÓA HỌC
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
Giới thiệu lịch sử xúc tác
+ Thenard, 1818, Phân huỷ H
2
O
2
dưới tác dụng MnO
2
, Ag, Pt
+ Davy, 1820, oxy hoá rượu Acid acetic trên bề mặt Pt
Năm 1884, Ostwald, đưa ra định nghĩa chất xúc tác:
Là chất làm thay đổi tốc độ phản ứng hoá học nhưng không
biến đổi trong quá trình phản ứng
Thời trung cổ, tổng hợp ete: Rượu + Acid
+ Kirchhoff, 1809, đường hoá tinh bột bằng H
2
SO
4
Đầu TK 19, xuất hiện PP định lượng Quan tâm đến hiện tượng
“ PƯ chỉ xảy ra khi có mặt 1 chất không tiêu hao, không biến
đổi về mặt hoá học”
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
I. Đại cương về chất xúc tác
+ Chất kích thích, ức chế và nhiễm độc xúc tác
+ Phân loại xúc tác
- Trạng vật lý
Xúc tác đồng thể
Xúc tác dị thể
- Tác dụng
F
0
: khả năng xảy ra của PƯ
Tăng tốc độ chiều thuận lên bao nhiêu thì cũng tăng tốc độ
theo chiều nghịch lên bấy nhiêu lần
Giá trị K
CB
không thay đổi
RT.lnK
CB
= -
G
0
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
Có tính chọn lọc cao
Tham gia PƯ theo cơ chế chu kỳ, được phục hồi liên tục
1.2. Đặc điểm chất xúc tác
Không bị mất đi, không bị biến đổi về mặt hoá học
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
Chất xúc tác và chất phản ứng cùng pha
Toàn bộ hệ đồng nhất
Xảy ra trong pha khí, dung dịch
Điển hình: các phản ứng thuỷ phân
II. Xúc tác đồng thể
2.1. Đặc điểm
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
Chất XT tương tác với chất PƯ tạo SP trung gian kém bền
Tạo SP trung gian là phản ứng thuận nghịch
B
AX
*
K
CB
k
*
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
Khi không có chất xúc tác
2.2. Lý thuyết xúc tác đồng thể – Thuyết Spitalsky
Khi có chất xúc tác X
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
2.3. Tác dụng hoạt hoá của chất xúc tác
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
III. Xúc tác acid – base
Theo nghĩa hẹp
Theo Bronsted
Theo Lewis
Xúc tác acid – base đặc hiệu: ion H
+
và OH
-
xúc tác trực tiếp
Xúc tác chung acid – base: Các acid và base
mở rộng tham gia vào xúc tác
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
3.1. Xúc tác acid - base đặc hiệu
lg k
obs
= lgk
ba
lgk
pH
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
3.1. Xúc tác acid - base đặc hiệu
]]).[[][(
0
AOHkHkk
dt
dP
ba
lgk
pH
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
3.1. Xúc tác acid - base đặc hiệu
]]).[[][(
0
AOHkHkk
dt
dP
ba
lgk
pH
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
Ac
aHAc
Kbk
Kak
.
.
1928, BRONDTED ĐƯA RA MỐI QUAN HỆ GIỮA
KHẢ NĂNG XÚC TÁC VÀ HẰNG SỐ PHÂN LY K
a, b, , hằng số đặc trưng cho phản
ứng, với nhiệt độ và DM nhất định
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
3.2. Xúc tác acid – base mở rộng
lgk
pH
2 4 6 8 10 12 14
Thuỷ phân Aspirin
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
3.2. Xúc tác acid – base mở rộng
lgk
pH
-1 1 3 5 7
Thuỷ phân Mitomycin C
ẢNH HƯỞNG CỦA CHẤT XÚC TÁC
3.2. Xúc tác acid – base mở rộng
lgk
pH