Analytical Chemistry
ng dng chun  Oxy-hóa kh
Trang 1
ng Dng Chun  Oxy-Hóa kh
(The Young Vietnamese Chemistry Specialists)
Cht Oxy hóa mnh-Kali Permanganat và Cerium(IV)
Ion permanganat và ion Cerium(IV) là nhng tác nhân oxy hóa rt mnh, các bán phn ng
cho hai loi ion này c vit nh sau:
MnO
4
-
+ 8H
+
+5e
-
 Mn
2+
+ 4H
2
O E
0
= 1.51V
Ce
4+
+ e
-
 Ce
3+
E
0
= 1.44V(1M H

óng vai trò cht ch th trong các quá trình chun . Ch 0.01 ml dung dch Kali Permanganat
trong 100 ml nc là chúng ta có th quan sát c màu ca nó. Nu dung dch permanganat quá
loãng, thì diphenylamin sunphonic axít hoc phc Phenatrolin Fe(II) có th c thêm vào  làm
c nét m cui.
 m cui ca permanganat không bn bi v lng d ion permanganat s phn ng chm
i Mangan(II) có nng  tng i cao xut hin m cui ca quá trình chun .
2MnO
4
-
+ 3Mn
2+
+ 2H
2
O  5MnO
2
 + 4H
+
Analytical Chemistry
ng dng chun  Oxy-hóa kh
Trang 2
ng s cân bng cho phn ng này là 10
47
. u này xác nh rng nng  cân bng ca ion
Permanganat là rt nh ngay c trong moi trng có tính axít cao. Tc  phn ng tng i chm
và m cui nht dn trong khong thi gian 30 giây.
Dung dch Cerium(IV) nhã  cp  trên, màu vàng cam, nhng màu không  mnh 
làm vai trò nh mt ch th. Ch th ph bin nht dùng cho Cerium(IV) là phc Fe(II) ca 1,10
phentrolin hoc các dn xut th ca nó.
Các dung dch aqu ca permanganat thì không hoàn toàn bn bi vì ion permanganat có
xu hng oxy hóa nc hình thành Mangan dioxit.

4
-
+ 5H
2
C
2
O
4
+ 6H
+
 2Mn
2+
+ 10 CO
2
(khí) + 8H
2
O
Cùng mt sn phm oxy hóa sc to ra khi oxalat phn ng vi permanganat và Cerium(IV).
Phn ng gia ion permanganat và axít oxalic rt phc tp và quá trình phn ng xy ra
chm, tr khi có s hin din ca Mangan (II). Khi mà nng  ca Mangan(II) tng lên, quá trình
phn ng s nhanh dn lên do kt qu ca hin tng t xúc tác.
 u này ã c quan sát khi các dung dch ca natri oxalat c chun   60
0
C và
90
0
C, lng ion permanganat mt i khong 0.1-0.4% nh hn so vi lý thuyt. S chênh lnh này
có th do s oxy hóa không khí ca axít oxalic. Trong sut quá trình chun  nh th này, sau khi
permanganat phn ng ht, dung dch c un nóng lên 60
0

Các dung dch Kali dicromat tng i bn và có thun nóng mà không b phân ly. Các
tác nhân chun c bn có bán trên th trng ca các mt hàng hóa cht ti Vit Nam, mt s thuc
th chuyên bit khác c nhp v t nc ngoài mà ch yu là sn phm c sn xut ti Trung
Quc và c, rt ít các sn phm c nhp vào Vit Nam t U.K và USA. So vi Permanganat và
Cerium(IV) thì Kali Dicromat có mt s nhc m là nó nm  thn cc thp hn và phn
ng xy ra chm khi tng tác vi mt s thuc th.
 i vi hu ht các mc ích phân tích thì thuc thu vit thng là Kali Dicromat t
yêu cu và cho phép vic chun b trc tip các dung dch mu. Cht rn c làm khô  150-200
0
C trc khi em i cân. Màu vàng ca dung dch dicromat không  nhy cm  phát hin m
cui. Diphenylamin sulfonic axít là mt ch th tuyt vi cho các quá trình chun  vi dicromat.
ng oxy hóa ca ch th có màu tía, và dng kh thì v c bn là không màu. Do ó trong phép
chun  trc tip màu quan sát c s chuyn t màu xanh lc ca ion Crom(III) sang màu tía.
Yu t c bn ca vic s dng dicromat cho vic chun  th tích ca Fe(II).
Cr
2
O
7
2-
+ 6Fe
2+
+ 14H
+
 2Cr
3+
+ 6Fe
3+
+ 7H
2
O

Iot không phi là cht d hòa tan trong nc (~0.001M).  có các dung dch có nng  thích hp
dùng c cho phân tích, iot sc hòa tan trong mt lng KI có nng  va phi. Iot d hòa
tan hn trong môi trng nh th này.
I
2
(rn) + I
-
 I
3-
K= 7.1x 10
-2
Iot hòa tan chm trong các dung dch kali ioua, c bit nu nng  ca ioua thp.  có
dung dch ng ly, iot luôn c hòa tan trong mt lng nh dung dch kali ioua có nng  cao.
Analytical Chemistry
ng dng chun  Oxy-hóa kh
Trang 4
Hòa tan iot trong dung dch kali ioua phi tin hành chm và t m, không c pha loãng hn hp
cho n khi tinh th iot cui cùng tan ht, nu không thì phân t lng ca ca dung dch loãng s
n tng lên theo thi gian.  loi b yu t bt li này bng cách lc dung dch trc khi tin
hành chun. S oxy hóa không khí ca iot có th gây ra s thay i phân t lng ca dung dch
iot.
4I
-
+ O
2
(khí) + 4H
+
 2I
2
+ 2H

6
2-
Kali Bromat
Cht chun c s kali bromat có thc dùng  chun b trc tip các dung dch chun
có tính n nh cao. Chun  trc tip vi kali bromat là tng i him. Thay vào ó kali bromat
c dùng khá ph bin nh là mt ngun ca brôm. Trong phn pháp này, lng kali bromua
không xác nh c thêm vào dung dch mang tính axít ca cht phân tích. Vic thêm mt th tích
xác nh ca cht chun kali bromat dn n vic sinh ra mt hàm lng brôm hp thc.
BrO
3
-
+ 5Br
-
+ 6H
+
 3Br
2
+ 6H
2
O
Vic phát sinh Brôm mt cách gián tip ã khc phc c tính không n nh ca dung dch
chun Brôm.
Cht chun kali bromat c dùng ch yu  xác nh các hp cht hu c phn ng c
i brôm. Rt ít các phn ng loi này xy ra  nhanh  cho phép chun  trc tip. Thay vào ó
t lng d xác nh ca cht chun bromat c thêm vào dung dch cha mu cng vi mt
ng d KI. Sau khi axít hóa, hn hp c cho phn ng cho n khi có s xut hin ca brôm
nh là mt du hiu  kt thúc quá trình chun .  xác nh lng brôm d, lng d Ki
không xác nh c a vào  chuyn lng brôm d sang iot:
2I
-