ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH
ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
KHOA HÓA-BỘ MÔN HÓA HỮU CƠ
MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP
TỔNG HỢP MUSCON
HỌ TÊN : NGUYỄN THỊ HÀ QUYÊN
MSSV : 0614155
GVHD : NGUYỄN THỊ THẢO TRÂN
Đề tài
NỘI DUNG
1. Mục đích đề tài
2. Tổng quan
3. Các phương pháp tổng hợp
4. Kết luận
1. MỤC ĐÍCH ĐỀ TÀI

Góp phần tìm hiểu một hợp chất quý hiếm trong tự nhiên
(Muscon).

Tìm hiểu một số phương pháp tổng hợp Muscon.

Nhu cầu sử dụng muscon trong ngành công nghiệp nước hoa
ngày càng tăng => nhiều phương pháp tổng hợp ra đời.

Tổng hợp các hợp chất muscon mang tính nhân đạo tránh được
sự săn bắt loài hươu xạ quý hiếm => tránh sự tuyệt chủng loài
động vật quý hiếm trên.
2. TỔNG QUAN
2.1. Chất định hương

Hợp chất kị nước

H
Khusimon (15)
OH
(+)-Cedrol (17)
Vertofix (16)
2.1.3. Các hợp chất hương đàn hương
OH
(Z)-(-)-
β
−Santalol (18)
OH
(Z)-(-)-
α
−Santalol (19)
OH
(Z)-(+)-epi-
β
−Santalol (20)
OH
(Z)-
α
-trans-Bergamotol (21)
OH
β
-Photosantalol A (22)
O
(E)-
β
-Santalal (23)
O

Me
H
cis-Theaspiron (39)
O
OH
Florol (40)
O
Doremox (41)
O
O
O
Claricet (42)
2.1.4. Các hợp chất xạ hương
O
Muscon (51)
O
Civon (52)
O
Exalton (53)
OO
Exaltolid (54)
OO
Ambrettolid (55)
NO
2
NO
2
O
2
N

Có trong hạch ở sát dương vật của hươu xạ
đực M. moschiferus (từ 3 tuổi trở lên)

Là một chất nhầy, hơi sánh

Thành phần cơ bản cấu thành mùi hương của
hợp chất xạ hương tự nhiên
2.2.2. Công thức và tên gọi
O
(R)-(-)-Muscon
O
(S)-(+)-Muscon
3-Metilciclopentadecanon
3. CÁC PHƯƠNG PHÁP TỔNG HỢP
3.1. Tổng hợp (R)-(-)-muscon
3.1.1. Từ 14-pentadecinal

Hidroborat hóa hợp chất 14-pentadecinal (66) với hợp chất
HB(C
6
H
11
)
2
O
1. HB(C
6
H
11
)

Et
2
Zn
CH
2
I
2

Thực hiện phản ứng oxid hóa-khử tạo (R)-(-)-muscon
OH
(69)
1. [O]
2. LAH
-78
o
C
O
(R)-(-)-(51)
3.1. Tổng hợp (R)-(-)-muscon
3.1.1. Từ 14-pentadecinal
3.1.2. Từ β-metil-β-propiolacton

Phản ứng mở vòng của (R)-(+)-β-metil-β-propiolacton ((R)-70)
O
O
MgBr
7 12
CuI
THF, 14h
OH

HO OH
O O
12
(73)
BnOH, p-TsOH H
2
O
reflux, 6h
BnO OBn
O O
12
(74)

Phản ứng đóng vòng Dieckmanm: sự decarboxi hóa
(Me
3
Si)
2
NLi, THF, rt, 14h
O
(R)-(-)-51
BnO OBn
O O
12
(74)
3.1.3. Từ 2,15-hexadecandion

Phản ứng cộng aldol của titanium
O
O


Phản ứng Grignard tạo hợp chất alcol (80) và isopulegol (81).
H
O
Br
Mg, Et
2
O
16h
OH
(78)
(79) (80)
OH
(81)
(R)-(+)-Citronellal

Ozon giải & phản ứng Wittig tạo eter diolefin TBDMS (83)
OTBDMS
(82)
OTBDMS
(83)
1. O
3
, CH
2
Cl
2
, -78
o
C

(84)
[O]
CH
3
COCH
3
, 5 min
O
(85)

Đun hoàn lưu (85) với diclorometan với xúc tác rutenium alkiliden
thu được (86)
O
(85)
O
(86)
(CH
2
)
8
(CH
2
)
8
O O
(87)
5 mol % of rutenium alkiliden
CH
2
Cl

Phản ứng tạo vòng propen với carben tạo (91)
O
(90)
O
H
H
(91)
CH
2
I
2
, Et
2
Zn, Et
2
O, 0
o
C

Nhiệt phân cis-(91) trong điều kiện tia flash chân không tạo hợp
chất trung gian A
O
H
H
(91)
O
I
II
FVP, 620
o

2
, Pd/C, EtOH, 23
o
C
O
(±)-
(51)
3.2.2. Từ ciclododecanon
O
(96)
1. H
2
2. pTsOH
(97)
O
H
O
(95)
(96)
O
O
O

Hoàn nguyên (96) tạo (97)