ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
۞ Nguyễn Mạnh Thắng
NGHIÊN CƯ
́
U ĐIÊ
̀
U CHÊ
́
BIODIESEL TƯ
̀
DÂ
̀
U
THƯ
̣
C VÂ
̣
T VA
̀
ETANOL TRÊN HÊ
̣
XU
U ĐIÊ
̀
U CHÊ
́
BIODIESEL TƯ
̀
DÂ
̀
U
THƯ
̣
C VÂ
̣
T VA
̀
ETANOL TRÊN HÊ
̣
XU
́
C TA
́
C RĂ
́
N
Chuyên ngành : Hóa dầu v xc tc hu cơ
Mã số : 60 44 35
LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC
1.2.3. Du m thi trong công nghip thc phm 7
1.2.4. Vi sinh vt và to bin 8
1.2.5. Mt s loi nguyên liu khác 9
1.3. Các lou ch biodiesel 9
1.3.1. Xúc tác kim tính 10
1.3.2. Xúc tác axit 13
1.3.3. Xúc tác enzyme 15
ng rn 19
1.3.5. Các siêu axit rn 20
1.4. S dn phm biodiesel 25
m ca biodiesel 25
ng sn phm biodiesel 27
1.4.3. S dng biodiesel 30
2.1. u ch xúc tác 32
2.1.1. Hóa cht và thit b 32
u ch xúc tác 32
a xúc tác 33
u x tia X (XRD) 33
2.2.2. Ph hng ngoi (IR) 33
i h (TPD-NH3) 34
n t quét (Scanning Electron Microscopy
SEM) 34
nh din tích b mt riêng theo BET 34
c kí khi ph (GC-MS) 35
t tính xúc tác 35
3:
DANH MU
̣
C BA
̉
NG
Bng 1.1 Các thông s k thut ca du Diesel 2
Bng 1.2 Thành phn acid béo ca mt s loi du thc vt 5
Bng 1.3 Thành phn axit béo ca mt s loi m ng vt 7
Bng 1.4 Ch tiêu cht lng B100 27
Bng 1.5 tiêu cht lng ca B100 28
Bng 3.1 42
3.2 Kt qu phâc trng nhiên liu B20 46
DANH MU
Hình 3.5 Hình nh ph hng ngoi mu 10% SO
4
2-
- ZrO
2
39
Hình 3.6 TG-DTA mu 10% SO
4
2-
- ZrO
2
40
Hình 3.7 Hình nh SEM ca mu xúc tác 5% SO
4
2-
- ZrO
2
/SBA-15 41
Hình 3.8 th biu din s ph thuc ca P/V(P0-P) vào P/Po 41
Hình 3.9
l 43
.
i t ,
.
.
lâu. .
g.
3
t khó t cháy (hoc là phân t c nh hay phân t có cu tc).
Ch ng kích n _ tính t cháy ca du là ch s xêtan
C
16
H
34
. Du có tr s xêtan càng cao thì càng d t cháy có tính chng kích n càng
cao.
- p: u DO ch có th
cháy khi d cháy ca d xy ra
i tác dng ca áp sut và nhi, cho nên du php.
Du không l c quá
- nht thích hp: Du DO s dng trong máy có 2 cht
cháy su ph
nht thích h va d t cháy, cháy sinh nhing cao và va bôi
nht thích hp ca du DO theo TCVN là 1,8 n 5,0 cSt 20
o
C.
- Nhi bt cháy: Nhi bt cháy là nhi cn thi hn hp
u và không khí gp tia la s bùng cháy và tt ngay. Nhi bt cháy
ca du DO biu th kh xy ra khi bo
qun, vn chuyn hoc s dng nhiên li n bt cháy ca
dc nh -60
o
C, vì d m bo trong khâu tn
tr.
c bit tng xanh, sch chng li ô nhing mà t
lâu các nhà khoa hu và nht là trong lúc giá d mc cao thì
vic tn dng ngun m sn xut gii pháp hiu qu.
1.2. Các nguồn nguyên liệu để sản xuất biodiesel
1.2.1. Dầu thực vật
Nói chung, các ht qu ca thc vu cha du thc vt ch
ch du ca các cây có du vng lu phu nành,
ci da, c các cây này, nhiu cây ly du 5
không dùng trong thc phm nên không n an n
(do cây chc t).
ng du trong các loi h gim giá
thành sn phng, vic la chn ngun nguyên liu thô
tng vùng là khác nhau [42].
1.2
6
Thành phn hóa hc ca du thc vt ch yu là các phân t triglyceride,
khác nhau c ln ca gc axit béo. Bên cu thc vt
còn cha mng nh axit béo t i ch s axit. Ch s axit càng
cao thì hiu sut phn ng transester hóa trc tip càng thp, s khin nhà sn xut
tn ester hóa axit béo t do. Cui cùng, là các thành phn ph
ca du thc vt, bao gm c các thành phn ch
dng ph phm loi này còn có ln nguyên liu
tái sinh, sn phc và phân gic trong t ng các hp
chnh thp thân thin vng. Không cn ci ting
n có th s dng nhiên liu.
m: nht sn phm cao, cha nhiu mi
tit lnh không s dc. Vic bo qu bin
và lc tp chc gii pháp tit kim.
1.2.3. Dầu mỡ thải trong công nghiệp thực phẩm
Du m thi thc cht là các loi du thc vt và m ng vc s
dng qua trong ngành công nghip thc phm. S dng nhiu ln du m s sinh ra
c tp thc phm mi ra mt sng rt ln
du m dng.
Thành phn hóa hc ca du m thi là g du thc vt và m
ng vt, tuy nhiên qua các quá trình s dng nhit, thm chí là s dng nhiu ln
mng du, tính cht ca du m nht nguyên lit
màu si, gim s mt, to các hp cht d bay
a nhiu không khí bão hòa trong sn phm. Qua các quá trình chiên rán,
các phn ng nhii tác dng ca nhit và không có oxy) to CO, CO
2
,
các hp cht dimer, kêtôn, estep cht không no; các phn ng oxy hóa 8
gc t do to các hp cht dimer và oligomer cng knh; các phn ng
thy phân to axit béo t do, monoglyceride và diglyceride
th mi ta không dùng ch s axit mà dùng
ng cht phân c nh chng du m thi, có th nh bng
HPSEC [10, 41].
chuy i du thành biodiesel là 97% sau 2 gi phn ng. Trên th gii, to
c nhiu tác gi nghiên c sn xut nhiên liu biodiesel sinh
hng sn xut Biodisel t vi to có t lâu (C
Roessler và cu sn xut biodiesel t vi tu
tác gi u.
ng du trong to tính trung bình trên th gii, theo Chisti t 15 -
77% tu loài. Qua thí nghim ca nhóm nghiên c
thng du to ti VN còn thp, cn có nhc ci ti nâng hàm
ng du lên.
Theo tính toán ca các nhà khoa hc M, dùng vi to li cây có
dt du cao gp 19 - 23 ln trên cùng mt dit trng.
Vic sn xut biodiesl t to không cnh tranh vt trng cho thc phm
và góp phn gim thiu khí nhà kính làm sng. Theo nhóm nghiên cu,
n vng mà nhic trên th gi
1.2.5. Một số loại nguyên liệu khác
Hin nay, vic tìm kim các ngun nguyên li sn xut biodiesel là rt
phong phú, bao gm c nha cây cao su, tr, các loi thc vt kí sinh, các
ngun ph th
Vic tìm kim các ngun nguyên lit tiêu chí tái sinh, thân thin vi
ng, tính cht sn phu.
1.3. Các loại xúc tác và quá trình điều chế biodiesel
Có nhi sn xut biodiesel và các nhiên liu bán sinh hc (nhiên
liu cha c các sn phm nhiên liu sinh hc và nhiên liu hóa thch):
- c tip
- t phân
-
- 10
là cht xúc tác rt
mnh, cho hiu sut cao trong thi gian ngc s dng n thp.
Cht xúc tác u phc yêu cu k thuc 0.1
0.3% khng hoc s khin xy ra phn ng xà phòng hóa.
Trong phn ng, K
2
CO
3
c s dng n nh hn ch c
và xà phòng.
m ca xúc tác kim là phn ng có t nhanh, hiu sut cao.
m là ch dùng cho các loi di sng axit
béo t do nh 11 Hình 1.1 12
Quy trình sn xut biodiesel t methanol, m c mô
xúc tác. 14
này, các axit cacboxylic có th c hình thành nh phn ng
ca cacbocation II vc hình thành trong hn hp phn u này cho thy
rng phn ng nên ti c nhm gim s cnh tranh tác nhân
quan trng hình thành alkylester.
Hình 1.4
m cng th là không gây xà phòng hóa, s dc
cho các loi nguyên ling axit béo t do cao. Hiu qu xúc tác rt tt.
m là thi gian phn ng rt chm, hiu sut kinh t k cao, n
n cao tuy nhiên lc thu hi và tái s dng xúc
tác. 15
Hing nghiên cu v các xúc tác axit d th m
c ng th, tuy nhiên nó khc phc phn lm
cng th i và tái s dng xúc tác nh
Quy trình sn xut bidiesel dùng xúc tác axit rc mô t hình 1.5.
Hình 1.5 i
u tiên nguyên lic x lý b
loi tp cht các ni
phn ng R-1, R-2, R-3 cha xúc tác rc cho vào
c chiu. Methanol phn ng vi c du và axit béo t do. Quá trình khuy ti
s xúc tác phn ng methanol hóa trong h thng phn ng dung môi
h do (Jäeger và cs., 2002; Haas và cs., 2005) hoc trong h thng hai
i tin thu phân methanol bng xúc
sn xut biodiesel dùng k thut hoà tan. Các nhà khoa hc Trung
Qu dng toàn b t tng hp biodiesel t
du nành (He và cs., 2008).
Các loi dc nghiên c sn xut biodiesel bi các xúc tác sinh
hc bu t du nành (Nelson và cs., 1996; Kaieda và cs., 1999; Kaieda và
cs., 2001; Shieh và cs., 2003), d-Bakó và
cs., 2002; Soumanou và Bornscheuer, 2003a) và ht ci du (Nelson và cs., 1996).
Tuy nhiên, mt vài loi có du, d
(euphorbiaceae) là loi thc vt có th phát trin t khô cn và ht ca nó 17
có cha 4060% du (w/w). Thc vt này không th u ca nó có
cha mt vài ch n
u ht c và du da (Abigor và cs.,
2000), du cám (Kamini và Iefuji, 2001; Lai và cs., 2005), du ht bông tinh ch
(Köse và cs., 2002), du phng (Soumanou và Bornscheuer, 2003b) và du thu
d i vi quá trình xúc tác sinh hc, hu ht các
nguu có th t. T l chuyn hoá thu
c t du ht c và du da vc thc hin vi nhiu alcohol
khác nhau (ethanol và butanol) (Abigor và cs., 2000).
Mt s i hoá cho m
(Rosa và cs., 2008); PS-Amano (Cheirsilp và cs., 2008).
phn ng ca du hc mô t hình 1.6.
phn ng din ra qua nhin và khá phc tp, i.
Hình 1.7 - i
1.3.4. Xúc tác đường rắn
Trên tc
nghiên cu và công b bi các nhà khoa hc Nht Bng rc