ng
lc hc kt hp vi vi chit pha r
r
i hc Khoa hc T
c
Lu: 60 44 27
ng dn: GS. TSKH. Nguyc Hu
o v: 2011 Abstract. Tng quan v t h
chip chng lc hnh
p chng vi chit pha r
c nghim: ch to
thit b vi ching ph trong; kh dng c
dp chu v thit b chi
kim rng ph trong; s dng trong thit b vi ching; kim
vi chii ht khp
cht Btex trong m th
thut cg s
trong mc.
Keywords. ; c; ; ; ng
lc hc; Chit pha rn
Content
- nh
c.
- i ph h kh thi, d
d
- u trong vi
c thi ti mt s i.
NG QUAN
1.1. GII THIT H
1.1.1 Cu tt cp ch
Bt s t c
STT
Benzen
Toluen
Etylbenzen
m-Xilen
1
t
C
6
H
6
C
6
H
5
760mmHg
80,1
110,6
136,2
139,1
5
y
(
0
C)
5,5
-95
-95
-47,9
6
T trng (g/cm
3
)
0,8765
20/4
0,8669
20/4
0,8670
20/4
0,8642
20/4
7
n cc
3,0
2,3
Ghi chú: “-”: không có số liệu
* Ứng dụng và nguồn phát thải các hợp chất hiđrocacbon thơm nhóm BTEX
c s dng
trong rt nhin xuy da, dt vi, thuc bo v
thc vt lo ng
c
ng rt ln xu dn ph
d ng s
khi ng vp th
bng nhing, qua da trong thc
hoc cc b.
i s n mnh m ca khoa ht trong s d
lii mnh m
ng s phn x
thi ra hou qun ca m
ln chuy
dng, m
cht rt d
1.1.2 Gii hp chc
Bng 1.2: Quy chun Vit Nam v ch ng v
(QCVN 01-2009/BYT)
Cht
Benzen
Toluen
Etylbenzen
Xilen
N t
-
6
400
1.000
ng tuyng phc phn triu (ppm), ca m
phn nguy hi trong cht thng tuyi (H
tc
ng cht thi nguy
hng tuyi
+ N (mg/l) ca mn nguy hi trong dung dch sau
cht thi khi tinh chun b mu b
ching n t (C
tc
ng cht thi nguy hng
t [7, 8].
i, s m cp ch
n th nhi n
ng sng ca nhiy, cng bi
hu hi hn ch s t cng.
P CHT
Vip cht hu
sinh hc li v
- p ch
- N p chng ng nhn
- n mng phc tp
Hin nay, ch hp th hng ngoi ( UV- c s d
p chn chun b m
hp vi mt s hp cht nht nh, kh ng vi nhin ch. Vic
c, tp trung m tiy mu thc t hoc tm
cht cu m u. Hiu qu cng
vic gia nhii pH cho mu hoc gin KGH mu.
* Kĩ thuật vi chiê
́
t pha rắn ma
̀
ng kim rỗng phu
̉
trong (HNF-ME)
c ct vi ching ph ci tin ct
vi chit pha rng (s dng sc kim loi ph pha
chit d cu t cht t ng cha ch
mc ph a mng hp kim
(c 0,2-p ch t
c bin nhit HNF-ME, vic la ch
c t ng yu t mang li hiu qu
t. So vt vi chit pha rng, s ci
tim khc phc mt s i nh i
hn, gc tip vi m bn ca thit b i nh
d g d b hng [3, 14, 26, 36, 38].
c ph a mng vi m
nhng cha m ng hoc KGH mu
lng, KGH mu rn Thc hi cho mt phng mc
tii my, nh ng thp ph
p th (gp thu) ct tr
bng h ng cht vi ching
c gii hp bi
nhit khi c
mh dng [24, 34, 48].
Kt hp vt pha rn s dng si ching lc
Mn thay th cho mn b
ng lc hc ca vi chit pha rt
uy quan h ging cht chi u ca
ch c s d d c nghim
tu kin chi
ng lc hc ca vi chit pha r
t pha r thuc: pha l
mt, b mt l mi b mt
chuyn kh khu
c biu th bnh lut Fick th nht ca s khu
ng chuyn kh
(1.3.1)
l i, bng t l
i vi s chuyn khng. D
1
2
s khua ch
g
ch
f
chng chc
b l chit SPME s i t l
kh
(1.3.2)
mt c
S khua ch
1
t SPME b . N ch
cn kit do s hp th SPME, chng s
Ti b mt lng lc ca s bc t pha l
lch n ng. Gi C
0
g
ca chng. Lng lc ca s ch
g
0
C
g
. T l
c gi thun vi C
g
0
C
g
t trn
nh, t l i b mt l b m, t l
s bng t l
(1.3.5)
ng s t l thuu yu t, din
mu kin khuy ca pha lng. Gi C
s
ca ch
l
1
ng s ng phn ca chia pha la
s
C
g
hng C
0
kt qu
(1.3.12)
ng vi 2 bi
c gii vu kiu sau: khi t = 0, n = 0.
(1.3.13)
Pi vng lc hc c
hin mc tip ging chi
u C
0
t mi quan h t l thun tuyi thi gian ly
mu t k t
(1.3.14)
hing tng phn. Gi
(1.3.15)
(1.3.16)
Mp s c s d
s hp th c mt rc suy ra t
ng lc hc ca s chuyn khi hai b mt c
m thu s chuyn
khi, hng s t l ng s c va h th
t t. Mi quan h t l thun
trc tip gi
0
Th thn tr gin c
-12
t hin t c sinh ra trong ngn l-
khit. Khi ch a ra t cn la nh nhit
b gy mch, b oxi c
ng h
C
6
H
6
6CH + O
2
+
+ 6e
-
1.5.1.Gii hn
Gii h thp nht (x
L
) ca ch
h th
L
u ca mu trng
n nn [22].
Hình 1.3: Sơ đồ khối thiết bị sắc kí khí
T
.
1
()
1
b
n
b bi b
i
b
S x x
n
(1.5.3)
y
.
B
B
L
kS
xx
b
(1.5.4)
Mu trc chun b vi n ch
B
i h
hi
b
(1.5.6)
1.5.2. Gii hng
Gii hc xem thp nht (x
Q
) ca ch
c v
Q
ng v
hiu ca mu trng nn [22, 33].
.
QB
B
y y K S
(1.5.7)
i h
10.
B
Sa
LOQ
b
(1.5.8)
2:
, : 30,8mm;
: 0,52
:
t s ch
m ta ra x
diclometan, n-hexan. Sau khi ra sch b chun b tm kim.
2.2.2.
ng
c nghi
i kt qu quan t
2.2.3.
(
)
ch c
c pha s i mt n
polihidromech pha
n m
, ti
.
c nghim (3.1). T
kt qu
tr n ct qu kh
ng n t n 0,3g/ml c
6594
7296
5
13421
13844
10940
12743
7
20635
20221
16943
19426
10
25213
24090
19368
21252
13
29268
27338
21409
24294
15
29942
28039
21740
24835
20
29938
28025
24820
2
29564
28213
21776
23719
3
29785
28024
21788
23976
4
29985
29034
21261
24965
5
30346
28209
21822
25813
6
30435
29278
22710
25898
7
29887
28217
21125
24725
14
30231
27836
21813
24036
15
30875
28095
21887
23902
HP CH
MC
u ki
a) Điều kiện phân tích sắc kí khí của các chất nhóm BTEX
200
0
C; t
t mao qun: Ct SPB-50: 30m x 0,25mm x 0,25
a ct dn c c ca
: nhi u 60
0
C, gi 15
0
C vi t 20
0
158
392
147
0,1
359
268
656
313
0,3
1248
741
2164
947
0,5
1989
1293
3870
1733
1
4194
2573
7504
3563
3
12320
8075
22659
11053
5
20401
8000
10000
12000
14000
Duong chuan halmiton cua toluen
Y = A + B * X
Parameter Value Error
A -2.82274 47.32021
B 2633.04112 21.05647
R SD N P
0.99984 96.97252 7 <0.0001
dien tich pic
luong chat (.10
-10
g/lit)
ng chu c
ng chu
mc kt hp vi st qu u kin tc kho
c v n b u
kiTh ch m
mui Na
2
SO
4
, gi nhi
0
C, khuu vi t t
3016
3099
2240
2487
1,00
5804
5930
4663
5093
2,00
11608
11727
8730
9623
5,00
29020
27831
22384
23502
10,00
58040
56067
42954
45439
p cht s mc tht
c ly t nguc thi cng sn xu
dt bao gm: BTEX-1: M c thi t ng h
khong 20m); BTEX-2: Mc t cc cc-Vic
p Vit Nam; BTEX-3: Mc thi t ng dt-t 8-ng
t pha rc s dng nhng thit b i chi
t lt thit bp phi nhng hn ch chung ct vi
chit pha r ch to thit b vi chit pha rng
ph trong mt loi kim y t ng bng hp kim
ng
bi ph lp
chc chn. Na vic s dng s
trong c thy rng: st si nh
d n, d ki ti
n v mt kinh t u qu s dng. M ma kim ln
hp ph cc chc nhi c
i vi nhng mu vi n thc ph l
tr m c tip vng mu. My, vi
chit pha rng ph trong (HNF-ME) l tin
t pha rng, bng ving nhiu l
ng nhiu lng cha mc tivi
tc thi ca ch
c thit lp, nh v n tht tng ca
c n thi gian chun b m
ng mu c
sau:
DNG TRONG THIT B VI CHING PH
TRONG
3.2.1. Ngc la ch ng
vt liu
dng trong ct sn).
,
+ n li vi mi cht hoc mt ct
nh.
n li v thuu t
c c ng v c ng c
cc chnh nhi
n yu, lc Van der Wals.
25
0
C
bng 1 g/cm
3
c y p ch c
yu hoc. Qua kh ng cn hiu qu vi
chii hiu qu vi chit tt.
p ch
trong trong kim vi chit
Vit mt s c
rt quan tr u t quynh
n hiu qu ct la ch i gian vi chit, gii hn ca
c kha ch tht
cn thi chung cho vic la chng
s (K) cu t cng s ng
c nhiu, t trng
[4, 36, 38, 47].
V m ng cht chic nhi
i hn c i vu
thc t c chp. M
dng mu cc hi i
n gii h mang li mc tin to l
t loi loc ph t kim rng nh
thu dung dng pha
trong ca kim rng.
I HT KH
c ci hp bi nhit i
cc li ct
h d to thit b vi chi
rng ph nh a kim nh, d n
a kim b hn ch nhiu. Th
(khong mu ti
khi vi ching m ti i gian
i n 8cm, khi gii hp nhit ti
c
u, dn vic gii hp ct kh
gii hp b y ra sai s.
ch to trong vi chi
li hp nhi
i hp di
a kim ng gia nhi i hp c
chc di
P CHC
c
T kt qu khu t t vi chit trong KGH mu lng kt hp
v-
c ch
p chc
V c, kt
qu dng chu c ch bng 2.5. T liu biu din s ph
thuc ca di ca chu lng chun
s hi quy ca tng chn mm Origin
6.0 n
Thiết bị vi chiết pha rắn màng
kim rỗng phủ trong với:
- pha tĩnh
polimetylhydrosiloxan
30000
40000
50000
60000
Duong chuan phan bo cua benzen
Y = A + B * X
Parameter Value Error
A 120.27698 42.07255
B 5787.45636 9.753
R SD N P
0.99999 87.54562 7 <0.0001
dien tich pic
nong do ban dau (.10
-6
g/lit)
ng chu ca benzen trong mc
0 2 4 6 8 10
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
LOD cm trong khong 0,005-
-1
, h s bing RSD trong
khong 2,02-4,61%.
ng s
bt HF-t hp vi s
Kt qu cho thy, gii h n LOD c ng 0,06-
-1
, h s u trong khong 112- s bing 6,5-11,4% (n=5)
Nu thc hin trong luc tin nh
pht chun b mu mi s d
nhng kt qu t s kt lun sau:
1. ch tc dng c vi chit pha rng n, hiu qu i vi
vip cht h
2. p cht h
ng lc hc di quan h tuya n u ca ch
ng cht chit c.
3.
c thi thc t ca mt s
i.
Qua tht qu n thy SP
ri hn thp (c 10
7. n Vit Nam TCVN 5938: 2005 (xut bn lChất lượng không khí- nồng
độ tối đa cho phép của một số chất độc hại trong không khí xung quanh”.
8. n Vit Nam TCVN 5940: 2005 (xut bn ln 2), “Chất lượng không khí- Tiêu
chuẩn khí thải công nghiệp đối với một số chất hữu cơ”.
9. Trnh Th Thanh (2003), “Độc học môi trường và sức khoẻ con người”i hc
Qui.
10. Nguyn Anh Tun, Nguyc Hu, Trn Mu ch to kim
t pha r t s Tạp
chí phòng chống sốt rét và các bệnh ký sinh trùng (s 4), tr.59-65.
11. PhSắc kí khí cơ sở lí thuyết và khả năng ứng dụng
Qui, 264tr.
12. Trn M“ Nghiên cứu phát triển phương pháp vi chiết kết hợp với sắc kí
khí phân tích hợp chất hữu cơ bay hơi”, Lu
Ting Anh
13. Berg Fohn R. (1997), ''Method and device for solid phase microextraction'', United
States Patent 6164144.
14. -phase microextraction/gas
chromatographic/mass spectrometric assay for the quantitative determination of
some of the main odorants causing off-flavours in wine”, Journal of
Chromatography A, 1141, pp.1-9.
15.
of volatile chlorinated hydrocarbons in air and water with solid-phase
Analyst, 118, 1501-1505.
16. CRC Handbook of Chemistry and Physics (1985), 65th, CRC Press, Inc. Boca Raton,
Florida.
17.
preparation for the analysis of volatile organic compounds in air and water
, Journal of Chromatography A, 1153, 130-144.
18.
toluene, ethylbenzene and xylenes in indoor air at environmental levels using
samples by gas chrom J. Petroleum &
Coal, ISSN 1337-7027, 47, (3), pp.49-53.
28.
Analytical Chemistry, Vol. 69,
No. 16, pp.3260-3266.
29. -Phase Microextraction and Related
School of Pharmacy,
Shujitsu University, Nishigawara, Okayyama 703-8516, p.65-84.
30. Kataoka Hiroyuki
, Anal Bioanal Chem, 396, pp.339-364.
31.
membrane introduction mas Journal of mass spectrometry, (37),
pp.457-476.
32.
from water using liquid-Anal. Chem., 84, (No10), 1187-
1199.
33. Meier C. Peter, Richar
(153), John Wiley and Sons, 424 pages.
34.
volatile organic compounds in air with a micro ion trap mass analyzer Anal.
Chem., (15), pp.3739-3743.
35.
J.Pharm Pharmceut Sci., Vol-9, (2):
231-237.
36. Ouyang G., Chen Y., Selkova L., Pawliszyn J., (2 -phase
, Journal of
chromatography A, 1097, pp.9-16.
37.
of Chemical Warfare Agents in Water Using Single-Bull.
reflection-absorption infrared spectroscopic method for the detection of chlorinated
aromatic amines in aqueous solutions”, the Japan Society for analytical chemistry,
Ana. Sci., vol-17, pp.751-756.
49.
using HF-LPME with gas
ScienceDirect, Chemosphere, 71, pp.671-676.
50. -stir bars
microextraction and U-shaped hollow fiber-liquid phase microextraction for the
analysis of Sundan dyes in food samples by high-perfoemance liquid
chromatography- Journal of Chromatography A,
1188, pp.124-132
51.
fast food sample preparation in the determination of chlorinated persistent organic
Food Che., 111, pp.230-235.
52. Zhao WWennan (2008), “Solid phase microextraction in aqueous sample analysis”,
Waterloo, Ontario, Canada.
53. Zoccolillo L., Amendola L., Cafaro C., Insogna S. (2005),
volatile hallogenated hydrocarbons in water by pure and trap with gas
Journal of chromatography A,
1077, pp.181-187.